Способ полимеризации ненасыщенных жирных кислот растительных масел или их эфиров

Способ полимеризации ненасыщенных жирных кислот растительных масел или их эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЙ ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистические

Респубики

«ii910712 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 31.0380 (21) 2906006/23-05 с присоединением заявки М(23) ПриоритетОпубликовано 070382. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 070382 (51) М. Kë.

С 09 F 7/06

С 08 F 222/00 еееудеротееивй комитет

СССР по делен изобретений и открытий (53) УДК 665. 3 (088. 8) Т,А.Довгополик, T.Â.Têà÷óê, Л.Я.Мошинский, А« Д.Есеттев;

P.ß.Гурвич, Р.А.Молчан, В.Н.Талалаев, С.Д.Куфрявц®ва и Н.П.Зорин (72) Авторы изобретения (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕНАСЪ||ЦЕННЪ|Х ЖИРНЫХ

КИСЛОТ РАСТИТЕЛЬНЪ|Х МАСЕЛ ИЛИ ИХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способам полимеризации ненасыщенных жирных кислот или их эфиров, растительных масел в присутствии активированных глинистых катализаторов.

Полимеризованные жирные кислоты, например полимеризованная олеиновая кислота, полимерные кислоты из растительного или таллового масел, а также их эфиры находят широкое промыв"

1О ленное использование в качестве сырья для получения полиамидных и имидазолиновых отвердителей, пластификаторов, клеев-расплавов и для других целей. Такие полимеризованные кислоты

15 получают нагреванием ненасыщенных жирных кислот (далее для краткости

НЖК) или их эфиров.

Известны два метода полимеризации

НЖК - термическая полимеризация в отсутствие катализатора и каталитическая полимеризация. Процесс чисто термической полимеризации, как правило, протекает при 260-310 С и закан2. чивается после 25-65 ч нагревания 11

К достоинствам термического процесса полимериэации следует отнести его простоту, отсутствие стадий активации катализатора, отделения катализатора от реакционной массы и др. Недостатком этого метода является высокая температура и большая продолжитель1 ность синтеза. Кроме того, метод термической полимериэации оказывается практически непригодным при использовании ненасыщенных жирных кислот (а не их эфиров), так как уже при 260

280оС происходит значительное декарбоксилирование НЖК.

Известно, что в качестве катализатора (2| процесса полимеризации НИК наиболее широко используются практи" чески нейтральные природные глины, преимущественно относящиеся к монтмориллонитам. Использование таких катализаторов позволяет снизить темпера" туру процесса до 240-280 С и сущест", венно сократить время. Выход целевых

3 9107 полимерных НЖК зависит от вида использованного растительного масла и может колебаться в пределах 40-703 от массы исходных НЖК.

Известно (3j, что большинство природных глин в процессах полимеризации

НЖК проявляют недостаточную активность и требуют активации. Процесс полимеризации НЖК с активированными глинами можно проводить при 200-260 С в течение 2-8 ч, что является наиболее технологически приемлемыми условиями.

В качестве активаторов природных глин могут использоваться различные органические или минеральные соединения, обладающие либо основными, либо, кислотными свойствами. В качестве основных активаторов чаще всего при-. меняют такие соединения как пиридин, анилин, бис-(аминоарил)-дисульфид, соли лития, магния и др. Органические основания хорошо растворимы в полимерных НЖК и при использовании их в качестве активаторов загрязняют це- у5 левые продукты. В этом случае требуются особые методы очистки полимерных НЖК, проведение которых резко уменьшает производительность каталитического процесса в целом. При актива- зо ции природных глин солями щелочных и щелочнсземельных металлов в процессе полимеризации НЖК при 230-260 С происходит образование солей НЖК— веществ с сильными поверхностно-ак35 тивными свойствами. Наличие таких ПАВ в реакционной массе препятствует быстрому отделению катализатора и очистке целевых полимерных НЖК. Вследствие этого сокращение времени процесса полимеризации за счет использования катализатора (активированной глины) нивелируется последующими затратами ape мени на разрушение мыл, коагуляцию олеодисперсии и удаление катализато45 ра из реакционной массы.

Известны способы активации глин кислотными соединениями, такими как соляная кислота, хлорид олова, уксусный ангидрид (41. Активированные таким образом глины практически нетоксичны и намного меньше, чем активированные ooновными агентами монтмориллониты, способствуют образованию поверхностно-активных веществ в процес. се полимеризации. Недостатком таких катализаторов является необходимость их предварительной активации, причем процесс активации глин малопроизводи12 4 телен и может длиться до 3 суток.Кроме того, в известных способах полимеризации НЖК в присутствии активированных кислотными агентами глин в меньшей мере, но все же образуются поверхностно-активные мыла, что требует затрат времени от 3 до 8 ч на разрушение олеодисперсии, отделение катализатора и очистку целевых продуктов. Длительность этой дополнительной стадии существенно меньше, чем в случае применения активированных основ" ными агентами глин, тем не менее проведение этих стадий увеличивает общее время процесса в 2-3 раза.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ полимеризации ненасыщенных жирных кислот или эфиров растительных масел при нагревании 180-300 С в присутствии катализирующей системы на основе природной глины активированной ук4 сусным ангидридом и дополнительно различными солями лития (5).

Суть описанного известного спосо6а заключается в следующем.

Глину, предпочтительно монтмориллонит, обрабатывают уксусным ангидридом при весовом соотношении глина

"уксусный ангидрид 1 : 1. Обработку ведут при кипении уксусного ангидрида в течение 3 суток. Далее глину отфильтровывают, промывают несколько раз бензолом и высушивают до постоянного веса. В качестве катализатора процесса полимеризации НЖК используют активированную таким образом глину и дополнительно вводимую в реакционную массу соль лития, например хлорид, фторид, карбонат или ацетат лития.

Нагревание дисперсии катализаторов в

НЖК или их эфирах рекомендуют проводить в течение 4-6 ч при 180-260 С, возможно при 300 С. Общее количество вводимого катализатора может колебаться от 5 до 303 от массы НЖК. При введении 10-25 В-ного катализатора полимеризацию НЖК можно проводить при 215-230 С, при. этом выход целевых НЖК колеблется в пределах 46734 от массы загрузки.

К достоинствам данного способа следует отнести сравнительно невысокие температуры и достаточно небольшое время каталитической стадии процесса полимеризации НЖК, а также хороший выход целевых продуктов.

К недостаткам следует отнести значительные затраты времени на предва2 6

Практически полимериэацию НЖК или их эфиров по данному способу проводят следующим образом. Растительное масло подвергают, танолизу или гидролизу и выделяют известным способом НЖК или их метиловые эфиры. Другие НЖК, например дистиллированные кислоты таллового масло можно использовать беэ предварительной обработки. В любом случае НЖК необходимо очистить от примесей глицерина и неорганических соединений, В полученные НЖК или их эфиры вводят природную глину и дикарбоновую кислоту, при перемешивании нагревают до 230-300О С и выдерживают в течение 2-б ч. Динамику процесса поли. меризации контролируют по изменению показателя преломления реакционной массы. При достижении постоянных значений показателя преломления реакция считается законченной - дальнейшее нагревание не приводит к увеличению выхода целевых продуктов. Реакционную массу охлаждают до 150-1б0 >С и фильт" руют. Катализатор отделяется легко в течение 10-30 мин в зависимости от массы катализата. Не вступившие в реакцию кислоты или их эфиры при необходимости отгоняют в вакууме при 2ч0310 С и остаточном давлении 5 10 мм рт.ст. (аналогично известным .способам).В зависимости от вида растительного масла выход целевых полимерных НЖК может колебаться в пределах от 50 до 801 от массы исходных

НЖК.

По данному способу можно получать полимерные кислоты (эфиры) из НЖК растительного происхождения, таких как кислоты льняного, соевого, подсолнечного, кукурузного, тунгового, таллового масел и др.

Положительной стороной предложенного способа является его простота, воэможность проведения за короткое время и хороший выход целевых продухтов. llo сравнению с прототипом предложенный способ обладает теми преиму" ществами, что нет необходимости предварительной активации катализатора (природной глины), не нужно проводить нейтрализацию литиевых мыл и разру" шать олеодисперсию - в предложенном способе затраты времени на отделение катализатора от реакционной массы сведены к минимуму и в 5-10 раз меньше, чем в прототипе.

Пример 1а. Алкоголиз соевого масла.

5 91071 рительную активацию катализатора (природной глины), а также на отделение катализатора от олеофазы и очистку полимерных НЖК. Согласно прототипу отделение глины от катализата проводят при 150 > и перед фильтрацией (или фугованием) в реакционную массу вводят фосфорную кислоту и перемешивают при 150ОС в течение 3-6 ч, Этот прием позволяет разрушить литиевые мыла ip и скоагулировать олеодисперсию глины.

При этом также удаляются окислы и со" ли железа, что приводит к осветлению катализата.

Описанный в прототипе способ поли- 15 меризации ненасыщенных жирных кислот растительных масел или их эфиров в целом малопроизводителен, так как характеризуется значительными затрата" ми времени на дополнительные операци»1.щ такие как предварительная активация катализатора, разрушение литиевых мыл, разрушение олеодисперсии и отделение катализатора от реакционной массы и пр. 2S

Целью изобретения является интенсификация процесса полимеризации.

Цель достигается тем, что в спасо. бе полимеризации ненасыщенных жирных кислот растительных масел или их эфи- ЗО ров путем нагревания при 230-300 С в о присутствии каталитической системы на основе природной глины в качестве каталитической системы используют каталитическую систему, содержащую 2—

25 мас. ч. природной глины и 0,1

10 мас. ч. дикарбоновой кислоты алифатического, ароматического или ациклического ряда или неполного эфира дикарбоновой кислоты в расчете на 4О

100 мас.ч. ненасыщенных жирных кис(лот.

В качестве дикарбоновых кислот алифатического, алициклического или ароматического рядов используют такие. 45 как адипиновая, пимелиновая, себаци-. новая, аэелаиновая, лауриновая, терефталевая, иэофталевая, дифеновая,тетрагидрофталевая и другие, а также олигомерные эфиры на основе указанных

50 кислот и гликолей или полиолов. Катализатор (природная глина) и активатор (дикарбоновая кислота) вводят в реакционную массу одновременно без предварительной активации глины. Количество

55 .катализатора может колебаться в преде-5 лах 2-253 от массы исходных НЖК, а количество активатора - в пределах

0,1-10 .

7 9107

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 500 г соевого масла, 160 r метанола (5-кратный избыток в пере5 счете на эквивалент нейтрализации) и

0,53 от массы соевого масла (2,5 г) едкого натра. Реакционную массу нагревают до кипения метанола и выдерживают при кипении 12 ч. Для нейтрализации едкого натра вводят 4,5 r 36%" ной соляной кислоты, перемешивают 1015 мин и отстаивают. Верхний масляный слой помещают в колбу Вюрца и отгоняют примерно 106 r. метанола. Полу- ченный сырец дважды промывают по

150 мл холодной дистиллированной во/ ды и сушат над безводным сульфатом натрия. Получают 425 г (853 от теории) метиловых эфиров ненасыщенных кислот соевого масла в виде светложелтой жидкости со следующими физикохимическими показателями:

Кислотное число, мг KOH/r 4-5 .а

Число омыления, мг KOH/г 170-182

Иодное число (метод Вийса), r J@100 r 132-140

Показатель преломления п 1,4545

Пример 1б. Полимеризация метиловых эфиров НЖК соевого масла.

Полученные 425 r метиловых эфиров

35 жирных кислот соевого масла помещают в четырехгорлую колбу объемом 750 мл, снабженную механической мешалкой;эффективным обратным холодильником,термометром и барботером для подачи азо40 та под слой жидкости. К эфирам добав" ляют 25,5 г (6 от массы эфиров) гли" ны Махарадзевского месторождения и

2,12 г (0,54 от массы эфиров) адипиновой кислоты. Создают азотную подуш45 ку и при перемешивании нагревают реакционную массу до 240-260 С. Выдерживают при этой температуре в течение

3 ч, контролиоуя через каждые 30 мин показатель преломления реакционной массы. Через 3 ч показатель преломле50 ния достигает величины 1,4710. Нагрев прекращают, так как в дальнейшем величина показателя преломления практи-, . чески не изменяется, а выход полимер ных НЖК не увеличивается.

Реакционную массу охлаждают до

150"С и фильтруют. Катализатор от олеофазы отделяегся в течение 10 мин. Не12 8 прореагировавшие эфиры (в основном насыщенных и транс-олефиновых кислот отгоняют в вакууме при температуре около 220 С при остаточном давлении

5-8 мм рт,ст. Получают 225 r (604 от массы исходных НЖК) метиловых эфиров полимерн х кислот соевого масла. Продукт характеризуется следующими показателями:

Внешний вид

Темноокрашенная вяз" кая жидкость со сла" бым запахом прогорклого масла

580-620

Кислотное число, мг КОН/г 8-10

Число омыления, мг KOH/r 165-178

Иодное число (Метод Вийса), г Jg/100 г 95-105

Молекулярная масса (криоскопия в бензоле)

Показатель преломления и 0 . 1,4815

Ь

Контрольный опыт по примеру 1.

Метанолиз соевого масла очиг:тк и выделение метиловых эфиров HNK была проведена по методике примера 1.

Приготовление катализатора согласно прототипу.

В колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, механической мешалкой и обратHblH холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 r природной глины Махарадзевского.месторождения, состоящей в основном из монтмориллонита с рН 8,3. К глине приливают 62,5 мл уксусного ангидрида и кипятят на масляной бане в течение 3 суток. Обработанную глину фильтруют на воронке Бюхнера, промывают

2 раза по 20 мл бензола и сушат в эксикаторе над безводным сульфатом натрия 6 дней до содержания влаги по фишеру 0,984. Получают 42,5 г активированной глины.

Полимеризация метиловых эфиров

HNK соевого масла.

К 412 г метиловых эфиров НЖК соевого масла добавляют 41,2 г (1Oi от массы эфиров) полученной активированной глины и 1,58 r карбоната лития.

Реакционную массу нагревают при 250260 С в течение 6 ч до постоянного! 65-172

9 9107 значения показателя преломления. Дальнейшее нагревание не приводит к увеличению выхода полимерных НЖК. В результате получают устойчивую суспен зию глины в олеофазе..

Для коагулирования суспензии и осветления продукта B реакционную массу, предварительно охлажденную до

150-160 С, добавляют 2 r фосфорной кислоты и выдерживают при этой темпе- 1О ратуре и перемешивании в течение 3 ч.

Обработку реакционной массы фосфорной кислотой повторяют еще раз, что позволяет полностью разрушить литиевые мыла и в некоторой степени осветлить катализат. После завершения обработки реакционную массу фильтруют при 150160 С и отгоняют в вакууме при 190 о

210 С при остаточном давлении 5о

7 мм рт.ст. непрореагировавшие продукты. В результате получают 220,4 г (53,54 от массы. исходных эфиров) ме тиловых эфиров полимерных НЖК соево-, го масла со следующими физико-химическими показателями: 25

Кислотное число, мг КОН/г 4-7

Число омыления, мг КОН/r

Иодное число (метод Вийса), г J /100 г 90-106

Молекулярная масса (криоскопия в бензоле) 550-600

Показатель преломления 1,4786

Пример 2а. Гидролиз льняного масла, выделение и очистка жирных кислот.

В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную термометром, обратным холодильником, механи. ческой мешалкой и капельной воронкой, загружают 500 r льняного масла и наг45 ревают до 80в С. Затем при интенсивном перемешивании медленно приливают

300 г 303-ного водного раствора едкого натрия. По окончании прибавления всей щелочи смесь при 80-85оС перемешивают в течение 4 ч. Реакционную мас

50 су охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют !65 г 361-ной соляной кислоты. После отстаивания органический слой отделяют, промывают два раза по 150 мл воды и сушат в вакууме при 80-90 С и остаточном давлении

5-10 мм рт.ст. В результате получают

400 r (87/ от теоретического) ненасы12 10 щенных жирных кислот льняного масла в виде однородной светлоокрашенной жидкости, имеющей следующие показатели:

Кислотное число, мг КОН/г 187-199

Число омыления, мг КОН/г

Иодное число (метод Вийса), г Jy/100 r 148-153

Пример 2б. Полимеризация ненасыщенных жирных кислот льняного масла.

Подвергают полимеризации в условиях примера 1б 400 г НЖК льняного масла в присутствии 40 г глины крымского месторождения и 2 г (0,54 от массы

НЖК) азелаиновой кислоты. Процесс ведут 2 ч при 260 С. После фильтрации глины и отгонкк непрореагировавших продуктов в вакууме, получают 289,6 r (72,43 от массы загрузки) полимерных жирных кислот льняного масла, представляющих собой вязкую коричневую жидкость со следующими физико-химиЮ ческими показателями:

Кислотное число, мг КОН/г 178-184

Иодное число, r Jy/100 r 120-128

Молекулярная масса 568-582

Показатель преломления п 0 1,4822

Контрольный опыт по примеру 2 (полимеризация НЖК,льняного масла).

Насыщенные жирные кислоты льняного масла получают и очищают аналогично примеру 2а. Глину крымского месторождения активируют аналогично контрольному,опыту по примеру 1.

194-199

В условиях примера 2б полимеризуют 410 r НЖК льняного масла в присут- ° ствии 41 r (!03 от массы кислот) активированной уксусным ангидридом глины и 2,7 г (0,04 мг/экв) ацетата лития.

При 240-250 С процесс полимеризации заканчивается за 5,5-6 ч. Аналогично контрольному опыту в примере 1 .подвергают полученный катализат очистке, на-что затрачивается около 5 ч. После отгонки непрореагировавших мономерных кислот получают 297,2 г (72,5Ф от массы исходных жирных кислот) полимерных кислот льняного масла в виде темноокрашенной вязкой жидкости со следующими физико-химическими показателями:

910712

Кислотное число, мг КОН/г 175-188 .Иодное число, г J /100 г 104-113

Молекулярная масса 570-610

Показатель преломления п 1,4824

Условия и результаты, полученные при полимеризации по предложенному способу других масел, сведены в;. табл. 1 и 2.

Технический эффект от использования предлагаемого способа по сравне" нию с прототипом показан в нижеследующей сопоставительной табл.

12

Таким образом, данный способ полимеризации позволяет получать полимерные кислоты, например полимерные кислоты растительных масел с выходом 505 804 от массы исходных ненасыщенных жирных кислот. Способ технологически прост, вписывается в существующий тех" нологический процесс, При этом исключается необходимость предварительной активации глинистого катализатора, практически не образуются поверхностно-активные соли жирных кислот, что упрощает и уменьшает затраты времени на отделение катализатора, очистку конечных продуктов.

910712

CD

ОЪ

1»

4Ч

О0 л

О0

Ю!

0Ъ

lA

1 ! 1

CD О

CD

lA

СЧ сО

I !

Ч со

lA л о

Х

Z й

Е т х

Б

Q.

Э

X с о

1

1

1

1

I

М\

Ю

1 м

СЧ

ОЪ

СЧ о

CA

lA о

1 со

CA о с х

Б

Е

Э у л с о с

СО

1, 00 О

<Ч.

СО

1 оо 0 ф х

-о

° & о

° I г Е с

Э

М о

m о

1»

Y л ч о

Cl.

CD б

1»

01

-а.

00 х

«о

° M

Х

° 4

1» ш

1 !

» ч о х

Б !

0 ДР м

Ю

-й

CD

CD О

СЧ

lA с

9 о, е

X х х. о с

Iе

1о

)S о и

S ч о

1Л !

С1

СЧ

lA

Ф о

6

5 о а с е х

X е

S ч (1 о —

CD м

СЧ

CD

lA

C»I х

Б

Ю

s

CO

CL

S

Iо

Щ а х

j

S с (0 ф о

Ф

Iо

Я т

1., о

Y bO

СР

CD

CD .. 1

СЧ

Щ и о е

К е

CL

К с л

У

Q с о а о

Iе

Ф

1Y ч о

К о z

s х Э !

6 Б о *

z o

1о о с с

u v

S S х z

I

I

1

1

IХ

Э

Х о

X о х а

s с о

C о с о

Ь

6 о

Z ч о о о о с

;л v

Iv

Э

Щ

1Щ

X с о

У о

Ф о

Т

J

X х

IZ

Э

r о с

X о

1

1 4 х. „

СЭ з. о 1 х,1 !

e e

m а

z o !

» I- oP

1 о и

s х с е

S tL Iчэо

«С! о э ч

Боо

m c о

1 Б 6 Я

sахс с о эео е о ф х

S ч

611 С

I» e М

s r «i схс

О С 1Э

Б л

Фос о сБОЭ к аr с ксо

ЭВЭ Е

eаЕ

I- Ielzо

ЭЭС аа О

6 9 X - с

Б сО л о а с ло с

VYI V хлое

У Х

I 1

S 6 а

h S 9 1О С 1- Ф м

szc;e

С 6 О 1осев

Б о

Ф о о е с с с о с

seoe

У 1z

Х

Э

0 х

Iо Б

О 1о O с о z х х о с s о о

Е m

Э

X Q а е

С 1Ю

K 6 с а о э

Y IX зх

1 Э х

6 5 с е

s v

1- Z

A Э ч

S Х о—

Б

IО хх, Ci 6O о zw

s л хс! о е

:>s с о о

m I-cv

О Фм

* с

С 1- У в- е ч э м е а

Э

)х 1- »

Э

s с!ч

5 О

% Y S

vs z

z c; z

6 1» Э чх л х ЭО о с

Y S Iо

zoo эоо

У 1»

S ссо оoz л с л -о с

О

Y N X

S X со с

L У

I- !Х

Щ 1

zxo х с-з s

Ехм С.

ЧC× L е х о ° э

° з

С YIо и ф

Ф 4 ф

910712

Щ

1Л

CO

«5 ь

lA

01

М\

C)

1»«

Ю

4Ч со

С5

CQ

С х

l« в

2i

I» о

1«

СЪ (УЪ

ФГЪ

1ь.

CO

Ю

СР

С. >

ОО

СЧ х!

=г

ГД

И

О.

Э

2 с о с ьо

I х» е у

I»

1.

Ц ф ф

15 Я

xr

"Г 1Х

I5 1

1 1» V с cr Ic х х е е

I» 4 В 1

X, V c; С

I о

CL

1Х С х е е

I» В 1»

l5 ф

upC;

5I1- X

L e

l5

Ю

Ф и о

X с

CC

Ф IC

О 1- х о

Ф с

& V

С FC о с х о

О к

Ю L X о з ф е а о о

1 З О е

X ае С

Фе3е

51 И Х ф

З

В О о сзо

X aI5

I- X 5I

cue О

5I V

D З I

L Ю V

*o Зхе ф I» х ф I» С X

О

В о

r»«.

X L и е

1D O ф М о

>X X ф

X ЕЧ лГ IA е с4 и х 1

Ф х х о х х

r ф» х ° °

>ca с ОХ е c x

О х

О ° 155 j

x ctr

XrОICZ CIC:I5ÅÎ хХ Х О Р Е зо и х о в

° ° ° ° алоэxpx хы кают е ф 4В еф е.

В, Е

18

910712

Таблиц а 3

Показатель

Характеристика показателей по способу предложенному известному

Длительность процесса катализа, ч

2-6

2-8

Длительность процесса активации катализатора

Не требуется

До 3

Длительность процесса разрушения оледисперсии, нейтрализации мыл и фильтрации (отделения) катализатора, ч

До 6

Не более 1

57,4-74

Выход полимерных НЖК, Температура синтеза, о С

46-73

180"260 (возможно. до 300) 230-300

Составитель Т.Бровкина

Редактор О.Юркова Техред C Иигунова Корректор М.Коста

Заказ 1026/29 Тираж 658 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Пагент", г. Ужгород, ул. Проектная„ 4 формула изобретения 3O

Способ полимеризации ненасыщенных жирных кислот растительных масел или их эфиров путем нагревания при 230"

300 С в присутствии каталитической системы на основе природной глины, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса используют каталитическую систему, содержащую 2-25 мас. ч. природной глины и

0,1-10 мас. ч. дикарбоновой кислоты алифатического, ароматического или ациклического ряда или неполного эфира дикарбоновой кислоты в расчете на

100 мас. ч, ненасыщенных жирных кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М 3732263, кл. 260-407, опублик. 1973. 2. Заявка ФРГ N 2145934, кл.. С 07 с, опублик. 1970.

3 Патент Cl0A гг )544439, кл, 204-181, опублик. 1970.

4. Патент США и 2793220, кл. 260-407, опублик. 1957.

5. Патент США и 3412039, кл. 2р2-428, опублик. 1968 (прототип),