Способ получения олефиновых углеводородов

Способ получения олефиновых углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Ресттубпик

О П И С А Н И Е ÄÄeiO7 S

И ЗОВРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6t ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) За" влево 020780 (21) 2953247/23-04 с присоединениехт заявки At— (23) Приоритет—

Опубликовано р 70 382. Бюллетень .% 9

Дата опубликования описания 070382 51)М, Кл.

С 10 C»/04

Гасударственный кемитет

СССР до делам иаабретенкй и аткрытнк (53) УДК 662. 75 (088, 8) С. В. Адельсон, Ф. Г. Жагфаров, В. И.

Т. А. Воронцова, Т. Н. Мухина и С. П. Ч (72) Авторы изобретения конов, рных - амен

М осковский ордена Трудового Красного 3 и институт нефтехимической и газовой промышленностй Йм. И; М; Губкина: . (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ

УГЛЕ ВОДОРОДОВ

1,0-25,0

0,01-0, 15

0,01-0, 15

0,01-0, 15

0,5-2,5

0,01-0,15

0,01-0,25

0,01-0,15

Ванадат калия

Окись железа

Оксиь калия

О кис ь кал ьция

Окись кремния

Окись магния

Окись титана

Окись натрия р(-Окись алюминия Остальное

0,5-2 >5

Окись кремния

Изобретение относится к способу получения олефиновых углеводородов из нефтяного сырья и может найти применение в нефтехимической промышленности.

Известен способ получения олефи3 новых углеводородов пиролизом углеВодородного chip ья с Водя ным паром в присутствии катализатора - ванадата калия на корунде, имеющего следующий состав, мас.Ф:

>О

Пиролиз осуществляется при 745" С, объемной скорости подачи сырья 2,5 ч, в при сут ст вии водяного пар а в коли честве 253 от массы сырья.

Выход целевйх продуктов составляет, мас. Ж: этилен 38, пропилен 15, бутадиен 5,5 (1 ).

Недостатком этого способа является образование в процессе пиролиза кокса в количестве 2,2 мас.4, что приводит к необходимости осуществлять регенерацию катализатора паровоздушной смесью.

Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому результату является способ. получения олефиновых углеводородов пиролизом нефтяного сырья с водяным паром в присутствии катализатора - ванадата калия. на корунде, имеющего состав, мас.3:

Ванадат калия 1 3-5 5

910 728

Окись железа

0,01-0, 15

Окись титана 0,01-0,25

0,01 — 0,15

0,01-0,15

О, 01-0,15

Окись кальция

Окись магния

О кис ь калил

Окись натрия 0,01-0,15

oL -Окись алюминия Остальное о

Ф

Окись кремния

Окись железа

Окись магния

Окись кальция

0,5-2,5

0,01-0, 15

0,01-0,25

0,01-0,15

Окись натрия 0,01-0, 15 б5

Углекислый калий О, 1-3,0 с -Окись алюминия Остальное

Получение кат алиэ ат ор а осущест вля ют следующим образом.

Синтетический корундовый носитель, содержащий, мас. 3: окись кремния

0,5-2,5, окись железа О, 01-0, 15, окись титана 0,01-0,25, окись кальция 0,01-0,15, окись магния 0,01-0„15„ окись калил 0,01-0,15, окись натрия

0,01-015, 4.-окись алюминия — остальное, прокаливают при 750-780 С в муфельной печи в течение 6 ч, Охлажосуществляемый при 750 С, объемной скорости подачи бензина 2,5 ч"".

Подача водяного пара 25 от массы бензина. Выход целевых продуктов,, мас.4: этилен 37,6, пропилен 14,2, бутадиен 5,8 f2).

t ÿäост ат ком дан но го способа я вляется значительное коксообразование (1 мас.:. ), что приводит к частым остановкам и регенерации катализатора.

Цель изобретения - уменьшение коксообразования при каталитическом пиролизе нефтяного сырья.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения оле" финовых углеводородов пиролизом нефтяного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего ванадат калия, окись кремния, окись железа, окись магния, окись кальция, окись натрия и cL-окись алюминия, процесс ведут в присутствии катализатора, дополнительно содержащего углекислый калий при следующем соотноо ..35 шении компонентов катализатора, мас. 4:

Ванадат калия 3,5-6,5 денный до комнатной температуры корундовый носитель загружают в водный раствор, содержащий ванадат калия (20 г на 100 r раствора) и углекислый калий (0,4 - 1,7 г на 100 г ) раствора и выдерживают 0,5-4 ч при

67-80 С с перемешиванием. Полученную кат-ализаторную массу отделяют от раствора, после чего сушат 3 ч при

90-95 С.

После сушки катализатор прокаливают в муфельной печи в течение

6,0-6,5 ч при 750-760 С.

Кат али з ат ор, полу чен ный опи с анны м выше способом, имеет состав, мас.3: ванадат калия 3,5-6,5, окись кремния

0,5-2,5, окись калия 0,0 1-О, 15, окись титана 0,01-0,25, окись кальция 0,01-0,15, окись натрия 0,01-0,15, окись магния 0,01-0,15, окись железа 0,01-0,15, углекислый калий 0,1-3, о =окись алюминия - остальное.

Пиролиз проводят в интервале темо ператур 740-800 С, при времени контакта 0,05-0,1 с и массовом соотношении водяного пара и нефтяного сырья от 0,5:1 до 1:1.

Пример 1. Пиролиз проводят в кварцевом реакторе объемом 10 см со стационарным слоем катализатора (без промотор а), имеющего состав, мас. 3: ванадат калия 5, О, окись кремния 0,37, окись железа 0,08, окись магния 0,08, окись титана 0,13, окись кальция 0,08, с - -окись алюминия остальное, при 780 С, времени контакта 0,1 с, массовом соотношении водяного пара и нефтяного сырья 1:1.

Выход на пропущенное сырье составляет, мас, 0 этилен 39,9, пропилен

12, бутадиен 4,2. Содержание кокса на катализаторе 0,5 мас.3 в расчете на пропущенное сырье.

Пример 2 . Пиролиз проводят на промотированном углекислым калием катализаторе, имеющем состав, мас. 3: ванадат калия 3,5, окись кремния 0,5, окись железа 0,01, окись титана 0,01, окись кальция 0,01, окись магния 0,01, окись калия 0,01, оки сь натрия О; 01, углекислый калий

0,1, oL.— oêèñü алюминия остальное, при

740 С, времени контакта 0,05 с, массовом соотношении водяного пара и бензина 0,5:1. Выход, мас.3: этилен 28,8, пропилен 15,8, бутадиен

4,48. Содержание кокса на катализаторе 0,16 мас.,. в расчете на пропущенное сырье.

910728 6 без снижения выхода основных продуктов.

Формула изобретения

3,5-6,5

0 5-2,5

0,01-0,15

0,01-0,25

0,01-0,15

0,01-0,15

Ванадат калия

Окись кремния

Окись железа

Окись магния

Окись кальция

Окись натрия

Углекислый калий

oL-Окись алюминия

0,1- 3,0.

Остальное

Составитель Н. Богданова

Редактор Л. Веселовская Техред M.Òåïåð Корректор В. Синицкая

Заказ 1027/1 Тираж 524 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по д лам изобретений и открытий

1130 35, Москва, Н-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Пример 3 . Пиролиз проводят на промотированном катализаторе, имеющем состав, мас. I: ванадат калия 5,0, окись кремния 0,37, окись .железа 0,08, окись титана 0,13, окись кальция 0,08, окись магния 0,08, окись калия 0,08, окись натрия 0,08, углекислый калий 1,12,Х -окись алюминия остальное при 780 С, времени контакта 0,1 ч ", массовом соотношении водяного пара и бензина.1:1.

Выход мас. i: этилен 40,5, пропилен

13,8, бутадиен 5,0. Содержание кокса на катализаторе 0,2 мас./ в расчете на пропущенное сырье.

Пример 4 . Пиролиз проводят на промотированном катализаторе, имеющем состав,мас./ ванадат калия 6,5, окись кремния 0,25, окись железа

0,15, окись титана 0,15, окись кальция 0,25, окись магния 0,15, окись калия 0,15, окись натрия 0,15, углекислый калий 3, О1 -окись алюминия о остальное, при 800 С, времени контакта 0,1 с, массовом соотношении 25 водяного пара и бензина 1:1. Выход, мас. 3: этилен 41,0 пропилен 14,1, бутадиен 5. Содержание кокса на катализаторе 0,3 мас.3 в расчете на пропущенное сыр ье.

Преимущество предложенного способа полу че ни я олефи новых у гле водо родов заключается в том, что применение катализатора ванадата калия на корунде, промотированного углекислым калием в количестве

0,1-3,0 мас. I, позволяет уменьшить выход кокса от 0,5 до 0,2 мас.3 в расчете на пропущенное сырье, т.е. в 2,5 раза по сравнению с известным, 40

Способ получения олефиновых угле" водородов пиролизом нефтяного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего ванадат. калия, окись кремния, окись железа, окись магния, окись кальция, окись натрия. и о(=окись алюминия, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью уменьшения коксообразования, процесс ведут в присутст вии катализатора, дополнит ел ьно соде ржаще ro у гле кислый калий при следующем соотношении компонентов катализатора, мас./:

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 662138, кл. С 10 G 11/04, 1977.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке N 2881470/23-04, кл. С 1.0 G 11/04, 1979 (прототип).