Способ получения простых полиэфиров

Способ получения простых полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ («)912733

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советснин

Социалистнчеснин

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) За" влево 26,1278 (21) 2723678/23-05 с присоединением заявки,% (23)приоритетОпубликовано 150382. Бюллетень Юе 10

Дата опубликования описания 150382 (51)М. Кл.

С 08 G 65/06

11кудврстееный кюмнтет

СССР йв делам нзабретеннй н еткрытнй (53) УДК 678,746..45(088.8) (72) Авторы изобретения

И.С.Клебанов, Л.В.Шошина и И.М.Шологон (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения простых полиэфиров.

Известен способ получения простых полиэфиров путем полимеризации g -оки. сей в присутствии катализаторовалкильных производных цинка или алюминия при 100 С (1).

Недостатком этого способа является сложная технология процесса, так как из-за самовозгорания., катализатора при контакте с водой и воздухом реакцию полимеризации проводят в атмосфере сухого инертного газа, проводя тщательно очистку мономеров и растворителей.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения простых полиэфиров путем поли" меризации d--окисей в присутствии катализатора при 100-200 С. В качестве катализатора используют смесь гидроокиси калия, карбоната калия, воды и диэтиленгликоля. Этот способ пригоден также для получения блок-сополимеров заданного состава 2).

Недостатком этого способа явля-ется сложная технология процесса, которая не позволяет использовать в реакции полимеризации глицидиловые эфиры кислот, а также требует защиты паров мономеров от углекислого газа во,. духа.

Цель изобретения " упрощение тех" нологии процесса, которое заключается в том, что процесс проводят на воздухе, полимеризация не требует специальной очистки мономеров от следов влаги и в реакции можно использовать глицидиловые эфиры кислот.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения прос тых полиэфиров путем полимеризации ((-окисей в присутствии катализатора при 100-200 С, в качестве катализато

9127

43

55 ра используют оловоорганические cot единения общей формулы R>Sn(OOCR )

4-и где R - С -СВ - алкил, R — С„-С -алкил или фенил, п=2или Зр

5 в количестве 0,1-0,001 моль на 1 моль

«-окиси.

Цолимеризация <-окисей в присутствии олавоорганических соединений протекает на воздухе практически без 10 обрыва цепи и после добавления новых порций мономера к полимеру полимеризация возобновляется с близкой скорос-! тью. Это дает возможность получать различные блок-сополимеры заданного ts строения.

При мер 1. К150 г(1 моль) фенилглицидилового эфира добавляют

3, 51 г (. О, 01 моль) диацетата дибутилового и выдерживают при перемешивании 8 ч при 200 С до исчезновения эпоксидных групп. Получают светло-коричневый воскообразный полимер со среднечисловой колекулярной массой

5000.Полимер растворим в бензоле, толуоле, хлороформе, В спирте и ацетоне выпадает осадок высокомолекулярного кристаллического полимера (около 4-53).

Пример 2. У 130 г (1 моль) бутилглицидилового эфира добавляют

3,5 г(0,01моль ) диацетата дибутилолова, нагревают массу до 200 С и выдерживают 8 ч. Полимер представляет собой воскообразный продукт со среднечисловой молекулярной массой около 11000. Полимер хорошо растворим в органических растворителях.

Пример 3. В условиях примера

1 из 150 г (1 ммоль) фенилглицидилового эфира и 9,50 г (0,02 моль) дибензоата дибутилолова получают полимер в виде вязкой жидкости с моле,кулярной массой порядка 3000.

Пример 4. Растворяют 15 г ! (0,01 моль)фенилглицидилового эфира à 50 мл диметилсульфоксида, прибавля. ют 0,475 г (0,001 моль), дибензоата дибутилолова и нагревают раствор до

100 С. Через 5 ч растворитель отгоняют. Полимер представляет собой темнокоричневую вязкую жидкость с молекулярной массой около 3500.

Пример 5. В условиях примера

1 из 15 г (0,1 моль) фенилглицидилового эфира и 0,35 г (0,002 моль) ацетата триэтилолова в течение 10 ч получают полимер в виде жидкости

3 1 с вязкостью при 25 С 7,000 сПз и молекулярной массой около 1500.

Пример 6. В условиях примера из 15 г (0,1 моль) фенилглицидипового эфира и 0,95 г (0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают полимер. Затем к полученному полимеру добавляют 11,4 г (О,1 моль)аллилглицидилового эфира и выдерживают при

200 С еще 8 ч. Получают воскообразный полимер, содержащий в боковой цепи аллильные двойные связи. Молекуляр-.. ная масса 5500.

Пример 7. Смешивают 15 г (0,1 моль) фенилглицидилового эфира, 4,44 r (0,02 моль) диглицидилового эфира резорцина и 0,475 г (0,001 моль) дибензоата дибутилолова. Нагревают смесь до 200 С и выдерживают 6 ч

Получают каучукоподобный полимер, который не растворяется в органических растворителях, не набухает в бензоле, толуоле, хлороформе.

Пример 8. Смешивают 22,2 г (0,1 моль )диглицидилового эфира резорцина и 0,475 г (0,001 моль) дибензоата дибутилолова.. Нагревают смесь до 180 С и выдерживают 4 ч. Получают светло-желтый твердый полимер, который не растворяется, но набухает в органических растворителях.

Пример 9. В условиях примера

1 из 13 г(0,1 моль) бутилглицидилового эфира и 0,46 г (0,001 моль) диацетата диоктилолова получают полимер в виде вязкой жидкости с молекуляр" ной массой 7000.

Пример 10. В условиях примера 1 из 15 г (0,1 моль)фенилглицидилового эфира и 0,5 г (0,001 моль) ацетата пальмитата дибутилолова получают полимер в виде вязкой жидкости с молекулярной массой около 3000.

Пример 1. В условиях примера из 17,8 r (0,1 моль) глицидилового эфира бензойной кислоты и 0,95 r (0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают олигомер в виде вязкой жидкости со среднечисловой молекулярной массой около 2500.

Пример 12 ° В условиях примера 1 из 22,3 г (0,1 моль) N-глицидилкарбазола и 0,95 r (0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают твердый полимер, растворимый в хлороформе и нерастворимый в спирте, ацетоне.Молекулярная масса порядка 8000.

Формула изобретения

Составитель Л.Валуев

Редактор И.Митровка Техред А. Ач Корректор В. Бутяга

Заказ 1310/34 Тираж 512 Подписное

ВНИИПИ Государственного .комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 9127

Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет упростить технологию процесса, т.е. обеспечивает возможность получать полимеры на основе глицидиловых эфиров 5 в присутствии воздуха и не требует специальной очистки мономеров.

Способ получения простых полиэфиров путем полимеризациио .-окисей в присутствии катализатора при 100-200 С, отличающийся тем, что с целью упрощения технологии процесса, 33 6 в качестве катализатора используют оловоорганические соединения общей фоРмулы n(OOCR ),1и у где R - С -С -алкил, R< - С -С - алкил или фенил, 4 1% и = 2 или 3, в количестве 0,10,ОО1 моль на 1 моль ьь- окиси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Энтелис С.Г.и Казанский К.С. Успехи химии и физики полимеров.М., "Химия", 1970, с. 324, 2. Авторское свидетельство СССР.

Ю 244612, кл. С 08 G 65/08, 1969 (прототип) °