Способ получения полиуретанов,пригодных для покрытий
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О П И С А Н И Е < 1912734
ИЗОВРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Сов етскик
Социапистнческик
Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву(22) За:влено 30,1 1.79 (21)2845673/23-05 с присоединением заявки J4 (23) Приоритет (5l)M. Кл.
С 08 G 71/04
С 09 D 3/72
Риударатеенныб какнтет
СССР ва далем нзабретеннй н атерытнй
Опубликовано 150382. Ьюллетень М1o
Дата опубликования описания 150382 (53) УЙК 678.664 (088. 8) )
В.В.Михеев, Н.В.Светлаков и P.М.Гарипов (72) Авторы изобретения (7I ) Заявитель
Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ, ПРИГОДНЫХ
ДЛЯ ПОКРЫТИЙ
Изобретение относится к полимерным материалам, а именно к безизоцианатному способу получения полиуретанов, используемых для получения полиуретановых покрытий.
Известен способ получения полиуретанов, используемых для покрытий, путем взаимодействия хлорформиатов с полиаминами (1).
Однако известный способ не может
10 быть использован для пол чения полиуретановых покрытий, так как при нанесе нии полиуретана на подложку в качестве побочного продукта выделяется хлористый водород или его соль, что не дает 1 вазможности получения качественных покрытий.
Известен способ получения полиуретанов, пригодных для покрытий, путем взаимодействия олигомерных диаминов молекулярного веса 500-3000 с разветвленными циклокарбонатами (2 ).
Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ
2 получения полиуретанов, пригодных для покрытий, путем взаимодействия циклокарбонатсодержащих соединений с веществами, содержащими аминогруппы (амины). В качестве циклокар бонатсодержащих соединений используют полимеры с углеводородной цепью, содержащие двойные связи (3 ).
Недостатками известного способа являются низкие физико-механические свойства покрытий, например твердость и прочность при разрыве.
Цель изобретения - повышение твердости и прочности при разрыве покрытий на основе полиуретанов.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полиуретанов, пригодных для покрытий, пу" тем взаимодействия карбонатсодержащего соединения с аминами в качестве карбонатсодержащего соединения используют полиэфир общей формулы
К(ОЧИ ) и
912734
-dH) <)HER . О о буНв . 9 О CgHs б . и 1 б б в
ОбНго ОббнбОООНгСОНгО СббХ4ОООНгО .
-Снг бн, НгзЯонг (Оонгон(нб}) в упи Q>3бЯдб — СН, (О(Н бН (бн3)3у Саа (ОбН СН(бН3) ипИ
-CHa p p Д 9 CIHa-„ g оаб и„б офн ),о(бн,),ой(бн, бо н,бкбн об(н) 6 о64бяЯ - — б1)КЕ ) -CHg6Hg61) бУНУ, Л3;6 в качестве аминов используют диили полиамины и взаимодействие осуществляют в среде органического раст« ворителя.
Я (ОН) „+ баас ОЯ вЂ”
II
0 з(обозв) + н01
fI
Пример 1. К 403-ному раствору в бутилацетате полиэфира состава
0 бан5 0 0 б Нц 0 0 бар 0
И II П 1 % Ц I If (обнбОCОонг} CCHg, CCgHgCOCHgCCHgо ) KîáíöîîîíãC(бнгооОCвнб}г 20 б Об 6Н9
fl
0 при перемешивании добавляют эквивалентное количество гексаметилендиамина в виде 504-го раствора в этиловом спирте. Покрытие получают нанесением композиции на подложки и последующей 33 о сушкой при 80 С в течение 2 ч. Покрытие имеет следующие свойства: относительная твердость 0,8, прочность при изгибе 1 мм, прочность при ударе
50 кгс см., адгезия 1 балл, содержание гель-фракции 924.
Пример ы 2-6. Процесс проводят аналогично примеру 1. Условия получения и свойства полиуретановых покрытий приведены в табл. 1.
Образование полиуретановых покрытий протекает по схеме:
-CH,NH)+ R(0C0R }„
II
Я (Обюнбн,) „+з Ок
fl
8 качестве ди- или полиаминов используют гексаметилендиамин, полиэтилендиамин, продукт А3-4, получаемый взаимодействием эпоксидной смолы ,и гексаметилендиамина (4).
Исходныа полиэфиры, содержащие в своем составе карбонатные группы, получают путем взаимодействия гид роксилсодер -1щих продуктов промышленного производства с эфирами хлормуравьиной кислоты:
35 Значения R и Р указаны
Химическое строение полиуретановых покрытий доказано ИК-спектроскопией.
ИК-спектры во всех случаях имеют полосу поглощения 1690 см ", характеризующую наличие полиуретановых групп.
912734 6 жащего в своем составе 123 циклокарбонатных групп, и ксилилендиамина.
8 табл. 2 приведены физико-меха" нические свойства полиуретановых покрытий, полученных известными способами на основе композиции из циклоИз табл. 2 видно, что такие физикомеханические свойства полиуретановых покрытий, полученных по предлагаемому способу, как относительная твердость прочность при разрыве значительно выше, чем покрытии, полученных по известному спосо бу. карбоната и полиамидной смолы ПО-300 и на основе композиции из полибутадиена, содерт ° блица I
Сеодстаа локритид
Содерюание . гель-фракции, 2
Искрами конлоненти
0р л отаер иенил ч теилерасуре отеериемил, С
Относительнал теердост °
AAreаи» в балл!!рочнос т ь лри ударе кгс си
Ди- или лолианнн
Гексаиетиленди. иим
R гн 6 8о
6 5
R СН 6 60
6.8
2 0,81 1
50 1
Гексаметилемдиаммм
3 0,72 1
50 1 болиэтилемлолиаинм
С Н . 6 !20
86
R„а! а! С> 6
Й Н 3 80 и C H 6 150
90 A3-6
2 085 ) 50 1
А3-6!! р и и ° ч а м и е. Значение !! > й, К и дз Ь укааано.
° У
Таблица 2
Покрытие
Показатели
Известное
Предлагаемое
0,8i 0,1
0,08
50
64
460
CHq CHg C(CHg 0CHg C!! C!! i)q о (О- б-О
Относительная твердость
Прочность при изгибе, мм
Прочность при ударе, кгс см
Прочность при разрыве, кгс/см
o,ф
2 0,9 5
205.1
5о
5о
50 1
912734
Формула изобретения
-бн2 б2НУ О О gHg О О,.нбн — оОн о об,н бо6н бон,о сб,н, о н,c ан г он бн, (оган,бн{бн,))ипи бН СНА б — СНА РО бН бН (бН ЗЦ— н, (оон,он(ан,ц-, ил0 бн, о о (CHz)ро(Ж) о (нг)цбоЫгбнбнуо6(н ) б о(к бн2
1 1
-СнбнгОббенц б О
В - — УРН, — бН СН261) САН;у, 11= 3) 6
4 и взаимодействие осуществляют в сре- ЗО 3, Авторское свидетельство СССР де органического растворителя. N 462478, кл. С 08 G 71/04. 1972
Источники информации, 1 прототип). принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
N 374346, кл..С 08 G 71/04, 1970.
2. Авторское свидетельство СССР и 359255, кл. С 08 G 71/04, 1971.
4. Гольдберг M.M. Материалы для лакокрасочных покрытий.М., "Химия", 1972, с. 135.
<и
Составитель Т.Бровкина
Редактор И.Митровка Техред M. Гергель Корректор О.Билак
Заказ 1310/34 Тираж 512 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения полиуретанов, пригодных для покрытий, путем взаимодействия карбонатсодержащего соедине- s ния с аминами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения твердости и прочности при разрыве покрытий на их основе, в качестве аминов используют ди-или полиамины, а в качестве карбонатсодержащего соединения используют полиэфир общей формулы R(OCOR )
Я