Способ получения дикарбоновых кислот

Способ получения дикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 11

СССР

1 г:

1C /

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ

Иностранец Зигфрид Реннхак (Германия) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 28 июня 1949 года за № 385499 в Гостехнику СССР

Опубликовано ЗО июня 1с51 года

Известно получение дикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов в жидкой фазе при нагревании под давлением азотной кислотой или кислородом и кислородсодержащими газами. Однако при этом получается недостаточный выход кислот.

Предлагаемый способ получения чикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов кислородом или кислорадсодержащими газамк в жидкой фазе при нагревании под давлением в присутсгвии катализаторов или без них позволяет получать кислоты с более высоким выходом и лучшего качества. Кроме того, способ позволяет оформить процесс как непрерывный.

Отличительная особеннссть способа состоит в том что процесс проводится при добавлении воды, в жидкой фазе.

В качестве исходного сырья для этого процесса могут служить все алициклические углеводороды. Процесс ведут с катализаторами или без них. В качестве катализаторов применяют вещества, содержащие тяжелые металлы, которые ооычно применяются при окислении алицпклических углеводородов.

Воду добавляют после начала процесса окисления в таком количестве, чтобы образующаяся дикарбоновая кислота могла оставаться в растворенном состоянии. Кислородсодержащий газ применяется в таком количестве, чтобы в отходящих л азах не содержалось кислорода.

Температуры поддерживают в пределах от 80 до 200 С, выгоднее всего между 120 и 170 С, а давление — между 10 и 100 ат, целесообразнее всего между 20 и 30 ат.

Для проведения реакции можно, например, пропускать воздух под давлением при температуре около

150 С через аппарат, заполненный циклогексаном и водой. При этом образуется определенное количесгво адипиновой кислоты, которая растворяется в воде. Затем горячий водный раствор выпускают из аппарата и охлаждают. Осаждается чистая адипиновая кислота, когорая может быть отделена фильтрацией или центрифугираванием.

После этого в аппарат нагнетают воду и продолжают процесс окисления до тех пор, пока весь циклогексан не будет переведен в адипинсвую кислоту.

Вместо добавки свежей воды можно добавлять раствор, оставшийся после выделения адипиновой кислаты, причем это может происходить периодически или непрерывно. Точно так же периоди блески или непрерывчо можно добавлять, не прерывая процесса, свежий циклогексан вместо израсходованного. о

4ф ° № 92129

Москва. Стаыдартгяа. 1951 г.

Улетучивающийся вместе с отходящими газами циклогексан улавливают путем абсорбции или охлаждения и вновь используют в процессе. Можно также отходящие газы смешивать с соответствующим количеством кислорода и вновь вводить в аппараты.

Пример. В труочатый сосуд из стали марки V2A вводят примерно

550 весовых частей циклогексана, к которому для ускорения начала реакции при бавляют 1 /о циклогексанона. Затем при температуре 150 С в сосуд нагнетают под давлением

25 ат 250 объемных частей воздуха (замеренного в нормальных условиях) в час.

В процессе реакции, когда отходящие газы практически больше не содержат кислорода, сверху вводят

150 весовых частей воды в час и одновременно отводят из нижней части сосуда соответствующее количество раствора. При охлаждении пр имерно до температуры — 3 С адипиновая кислота выкристаллизовывается и может быть отфильтрована и высушена . В оставшийся маточный . раствор добавляют свежей воды до указанного выше количества и вместе с 20 весовыми частями циклогексана вводят вновь в реакционную камеру в течение каждого часа.

В час получается 30 весовых частей адипиновой кислоты с температурои плавления 152 С. К отходящим газам в течение часа примешивают

50 объемных частей кислорода (замеренного в нормальных условиях) и вводят их:вновь в реакционный сосуд под давлением в 25 ат.

Предмет изобретения

Способ получения дикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов кислоро|дом или кислородсодержащими газами в жидкой фазе при нагревании под давлением в присутствии катализаторов или без них, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводит ся при добавлении воды, в жидкой фазе.