Имидадимероцианиновые красители в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий

Имидадимероцианиновые красители в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалис.ичвских

Республик п> 922123 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.01,80 (2! ) 28 у 1147/23 05 с присоединением заявки М (23)ПриорнтетОпубликовано 23.04.82.,Бюллетень М 1з (5I)M. Кл.

С 09 В 23/10

3ЪеударстекйныН комитет

СС,СР ао делам нэебретеннй н открьпнй (53) УД К668.819..45 (088.8) Дата опубликования описания 23.04.82

M. С. Любич, Э. Б. Лифшиц, Е. В. Фадовицк»вя, С.,М., Ларина, В. М. Зубаровский и Л1 И. Киренская (, (72) Авторы изобретения

Всесоюзный ордена Трудового Крас научно-исспедоватепьский и проек фотографической промышленности венный (7!) Заявитель (54) ИМИДАДИМЕРОШ4АНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ В КАЧЕСТВЕ

СПЕКТРАЛЬНЫХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ

Р и

С=Ю

/ и,о н

1 2

Изобретение относится к области химии синтетических попиметиновых краси теней, в частности к имидадимероцианиновым красителям, используемым в качестве спектральных сенсибипизаторов гапогенсеребряных эмульсий с максимумом сенсибипизации при 640-650 нм.

Известен симметричный 4,5-дифенип тиазопомероцианинмонометинцианин в качестве, сенсибипизатора панхроматичес\ где R — апкип с числом атомов угперада 2-8; фенип;, аппип3

3 „- этип, ф-этоксиэтип, 5-(ф -мет оксиэтокси) этищ аппил;

2 кого слоя гапогенсеребряных эмупьсий, цветных негативных пленок с киксиму мом сенсибипизации 640-650 нм Г1 .

Недостатком известного красителя яв5 ляется его низкая эффективность сенси» бипизации, что снижает светочувствитецьность гапогеисеребряных эмульсий.

Имидадимероцианиновые красители об10 шей формулы

Й - этип, карбизопропипоксиамип; (Ь - 5 ипи 6-трифторметипсупьфо» ниц, 5,6-дихпор, 5-карбэтокси, 5-(бензоксазолил-2), 5- Н,К 3 9221 .- диметилсульфамоил, 5-циан;

5-хлор-б-трифторметил, 5-(бензтиазолил-2), 5-(хинолинил-2), используют в качестве спектральных сенсибилизаторов

5 галогенсеребряных эмульсий.

Красители интенсивно сенсибилизируют эмульсию к зоне спектра от 600 до 680-700 нм с максимумом сенсибилизации при 640-650 нм, являются бо- . лее эффективными спектральными сенсибилизаторами, чем 4,5- дифенилтиазоломероцианиномонометинцианин, не диффундируют в эмульсионных слоях и адсорбируются на эмупьсионных зернах преимущественно в молекулярном состоянии, Последнее обстоятельство позволяет использовать их в различных эмульсиях, независимо от состава и размера микрокристаллов. Кроме того, характер распреде20 пения спектральной светочувствительности фотослоев, содержащих указанные димероцианины, не зависит от их концентрации, а также от различных веществ, дополнительно вводимых в эмульсию, в

2S том числе сенсибипизаторов, цветных недиффундирующих компонент противоореоль. ных красителей.

Красители получают известным способом нагреванием соответствующих мероцианинов с диметилсульфатом с после- Зц дующей конденсацией образующихся при этом алкил 1етилсульфатов мероцианинов, производных 2-метилмеркаптотиазолинона-4 с 3-апкилроданином в пиридине в присутствии триэтиламина ипи нагревани- З ем четвертичных солей замешенных 2метилбензимидазолов с нульметинмероци« . анинами в пиридине или диметилсульфоксиде в присутствии триэтицамина. <

Пример 1. Получение 3-этил-5-4О

-(1, 3-ди эти л-5-трифтормети псу пьфони лбензи мидазо ли ни лиде н-2-эти пиден ) -2- (2-тиооксо-4-кето-3-этилтиазолидинилиден-5 ) тиазолидинона-4 (1, В=5-CF g 50 R =

=К"=Pa.=с, Н ).

Смесь 0,24 г 2-тиооксо-3-этил-5-(.1,3-диэтил-5-трифторметилсульфонилбензимидазолинили-2-эти лиден) тиазолидинона-4 ()li) (0,0005 гм) и 0,28мл диметилсупьфата (0,003 гм) нагревают

15 мин при 130о (на бане). Полученную четвертичную соль промывают 7,5 мл сухого эфира, прибавляют 0,08 г 3-эти-лроданина (0,0005 гм), 2 мл пиридина, 0,1 мл триэтиламина, кипятят 15 мин, добавляют 4 мл спирта и оставляют на

16. ч в. холодильном шкафу. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают

23 на фильтре этиловым спиртом. Вес 0,24 г.

Т.пл. 288-288,5 С. Для очистки 0,24 r продукта кипятят с 20 мл этилового спир-: та в течение 15 мин, повторяют эту операцию и получают 0,22 г (71,2%) краси. теля в виде мелких темно-фиолетовых иголочек. Т. пл. 290,5-291,5оС.

Найдено, %:3 -20,55; 20,60.

С Н 15ррй ОдЯ <

Вычислено, %: Я-20,71

Пример 2. Получение 3-этил-5- (1,3-диэти л-5-трифторметилсупьфонилбензимидазолинилиден-2-эти лиден) -2-(2-члооксо-4-кето-3-карбизопропилокси амилтиазолидинилиден-5)тиазолидинона-4 ((1, В=С ЗА }, =Р =-С Ну, /СН Ь

Р (СН )5 СООСН

СН

Ь

Получают аналогично предыдущему из

0,24 r Ш (0,0005 гм), 0,28 мл диметилсульфата (0Ä003 гм) и 0,15 г 3-карбизопропилоксиамилроданина (0,0005 гм) .

Вес 0,29 г (77,7%), т. пл 249,5250 С.

Для очистки 0,29 г продукта кипятят с 20 мл этилового спирта, а остаток (0,25 г) перекристаллизовывают из 235 мл спирта .и получают 0,23 r красителя в виде мелких темно-фиолетовых иголочек, т. пл. 250250,5оС

Найдено, : 5-17,03; 1 6,86.

С НЬ Р 3 М4 04 4

Вычислено, %: S-17, 15.

Пример 3. З-этил-5-(1,3-диэтил-5-карбэтоксибензимидазопинилиден-2-этилиден)-2-(2-тиооксо-3-этил-4.-кетотиазодинилиден-5)тиазолидинона-4 (1, В=СООС Н, g=g =Р С Нg).

Смесь 0,21 г 2-тиооксо-3-этил-5-(1,3-диэтил-5-карбэтоксибензимидазопинилиден-2-эти лиден) тиазолидинона-4 (fg ) (0,0005 гм) и 0,14 мл диметилсупьфа» та (0,0015 гм) нагревают 15 мин при

120-125ОС (на бане). К полученной чеч вертичной соли, промытой 7,5 мл сухого эфира, прибавляют 0,08 г 3-этипроданина (0,0005 гм),. 2 мл пиридина, О, 1 мл триэтиламина, кипятят 15 мин.К остывшей до комнатной температуры реакционной массе прибавляют 2 мп спирта и оставляют на 1Й ч s холодильном шкафу.

Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом. Вес

0,22 r (75,7%). Т. пл. 278-279 5оС

Для очистки 0,22 r продукта кипятят. с

20 мл спирта, повторяют эту операцию

5 922 еше один раз и получают 0,2 г краситепя в виде мепких темно-коричневых кристаллов, т. пп. 280-280,5ос.

Найдено, %: Я 16,51; 16,54

CggHqP@O4 g 0,5 C@HgOH

Вычислено, %: Я 16,52.

Пример,4. Получение 3-этип-5-(1, 3-диэтил-5-карбэтоксибензимид» азопинилиден-2-этилиден) -2-(2-тиооксо»

-3-карбизопропипоксиамиптиазопидинип- }o иден-5.)миазопидинона-4 (1, В ООС 1Н ;

Я = Я"= С Н, (CH<) р СООСН . с з

СН3

Получают анапогично предыдущему из

0,21 r Н (0,0005 гм), 0,14 мп диметипсупьфата (0,0015 рм) и 0,15 г

3-карбизопропин (- 0,0005 гм). Вес. 0,2 r (58,3%), Т, пп. 195-196 С. После перекристаппизации 0,2 г продукта из 40 чп этипового спирта получают 0,13 r красителя в виде мелких темно-коричневых кристаллов, т. пп. 198-199,5ос.

Найдено, %: S 13,74; 13,84.

СЭЪН 406Ь Ь

Вычислено, %: 5 13,99

Пример 5. Попучение 3-этип-5-(1-фенип-3-этил-5; 6-дихлорбензимндазопинилиден-2-этипиден)-2-(2-тиооксо-3-карбизопропилоксиамип-4-кетотиазолидинилиден-5)-тиазопидинона-4 (1, В=5,6-С, Я=С(Нр, В =С@5

Р2-(СН ) СООСН(СН ) . ..

Получают. аналогично предыдущему иэ

0,24 r 2-тиооксо-3-этип-5-(1-фенил-3»

-эти п-5,6-днхлорбензимидаэопипипиден-2-этипиден) тиазопидинона-4 (0,0005 гм)

0,14 мп диметипсупьфата 0,0015 гм) и 40

О,15 г 3-карбизопропилоксиами (0,0005 гм). Дпя очистки поцу продукт кипятят с 20 мп спирта, повторяют эту операцию еше 2 раза и попуча= ют 0,15 г (41,1 ) красителя в виде, 4 .темно-зеленого порошка, т.пл. 2302320С

Найдено, %: С 55,68 55,95;

Н 5,15, 5,22.

САНЬ 5С9 pe.04Ъ

Вычислено, %: С 55,81; Н 4,92

Пример 6. Получение 3-этип-

-5-(1,3-диэтип-5- N, М -диметипсульфамоипбенэимидазоцинипиден-2-эти пиден)-2- (2-тиооксо-3-эти и-4-кетотиазопиди55 ни пиден-5 ) тиазолиди нона-4

t:1, В=(СН ЩЬ О, Р=Р"=Р 2=С Н )

Смесь 0,24 г 2-тиооксо-3-этип-5-(1,3-диэтип-5- М, Н -диметипс:упьфамоип123 6 б ензимидазолинилиден-2-этилиден)-тиазолидинона-4 (V ) (0,0005 гм) и 0,14 мп диметипсупьфата (0,0015 гм) нагревают

15 мин при 120-125 С (на бане). К полученной четвертичной соли, промытой 10 мп сухого эфира, прибавляют 0,08 r

3-этипроданина (0,0005 гм), 2 мп сухого пиридина и 0,08 мп триэтипамина, кипятят 15 мин, прибавляют 2 мл спирта и оставляют на 16 ч в холодильном шка- . фу. Выдепивщийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством этилового спирта. Вес.0,12 г, т. пп. 294-295УС (раап.). gas очистки

0,12 r продукта кипятят с 15 мп спирта, повторяют эту операцию еше два раза и получают 0,07 г (24%) красителя в виде мелких темно-коричневых кристаппов, т.пп.

299,5-300 С (разпагаетдя).

Найдено, %: С 50,78; 50,99;

Н 5,17; 5,19, С Н 1НБ 0484

Вычислено, %. С 50,59; Н 5,23.

Пример 7. Получение 3-этип-5-(1,3-диэтип-5- N,H -диметипсупьфамоипбензимидазолини пиден-2-этипидеи )-2-(2-тиооксо-3-карбизопропипоксиамип-4-кетотназолидинипиден-5 )тиазопидинона-4 (1, В -. (СН )МБ О, R= й"= С Н, R =(СН ) СООСН(СН ) 1, (1

Получают подобно предыдущему из

0,24 r Я) (0,0005 гм), 0,14 мл диметнлсульфата (0,0015 гм) и 0,15 r 3-карбизопроципокснамипроданина (0,0005 гм

После разбавления реакционной массы спиртом н охлаждения в течение 1 ч в хо- лодильном шкафу выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре небольшим коли еством спирта. Вес 0,1 r.

Для очистки попучейный продукт кипятят с 15 мп спирта в течение 15 мин,фильтруют, маточник оставляют в холодильном шкафу на 16-20 ч и отфильтровывают

0,05 г (13,9 ) красителя в виде мелких зененых кристаппов, т. пп. 234236 С. (разлагается).

Найдено, %: С 53,08; 53,20;

Н 6,02; 6,20.

С ЯН4 М О !Ь 4

Вычислено, %:. С 53,26; Н 5,96.

Пример 8. Получение 3-этип-5- (1-фени и-3-эти и-5- (бензоксаэопи и-2)-бенэимидаэолинипиден-2-этипиден - 2-(2-тнооксо-3-этип-4-кетотиазопидинипиден-5 )тиазопидинона-4 L1, В = 5бензоксазопип-2), К = С Н, g =R—

1 Я

=-C Н .

Смесь 0,26 r этиптозипата 1-феннп-2-метил-5-(бензоксаэопип-2) бензнмид 7 9221

aeons (yl ) (0>0005 гм), 0>22 r. нущ метинмероцианина (a (0,0005 гм), 3 мл пиридина и 0,08 мл триэтиламина нагревают 1 ч при 130-135 С (на бане). По окончании нагревания и охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь разбавляют 3 мп спирта и через 30 мин отфильтровывают выделивюийся осадок, который промывают на фильтре спиртом. Для очистки получен-. tp ный продукт перемешивают с 7 мл сухоro бензола. Зту операцию повторяют еще

3 раза и получают 0,18 г (51, 4%) красителя в виде мелкого темно-зеленого порошка, т. пп. 319,5-320 С (разлагается).

Найдено, %; Ь 13,67; 13,68.

С дН > М О„ . С НЕОН

Вычислено,%: Ь 13,74

Пример 9. Получение 3-этил-5- (1-фени л-3-эти и-5-(бензоксаэолип-2) бензимидазолинилиден-2-этилиден)-2-(2-тиооксо-3-карбизопропи локси ами и-4-кетотназопидинилиден-5) тиазолидинона-4 1, В = 5-(бензоксазолип-2), Р-=СЬН& R1= Cubi

R =(СН ) СООСН (СН ) .

Ъ

Получают аналогично предыдушему из

0,26 r Yj (0,0005 гм), 0,28 r Йб

3 мл пиридина и 0,08 мл триэтиламина.

Для очистки полученный продукт перемешивают.с 6 мл смеси бенэола со сциртом (1:4), переносят на фильтр и промывают 4 мл указанной смеси и 7 мл спирта. Эту операцию повторяют.еще 2 раза и получают 0,2 г (50%) красителя в виде темнозеленых кристаллов, т.пл. 292294РС (разлагается).

Найдено, %: С 62,87; Н 5,24;

N 8,88.

CÄÄH « <0 а, Вычислено, %: С 63,15; Н 5,26;

М 8,98.

Пример 10. Получение 3-этип-5-(1-фенил-3-этил-5,6-дихлорбенэимидаэолинилиден-2-этилиден) -2-(2-тиоок-;

45 со-3-этил-4-кетотиазолидинилиден-5 ) тиазолидннона-4 (1, В = 5,6-С(>1 R =

С Н, Р" = Р С,Н .

° ° месь 0,24 г этиптоэипата 1-фенил-2-метил-5,6-дихлорбензимидазола

50 (0,0005 гм), 0,22 r Ч а {0,0005 гм), 3 мл пиридина и 0,1 мл триэтиламина кипятят 2,5 ч, разбавляют 3 мп этилово-. го спирта и оставляют на 16 ч при 05О С. Выделившийся,осадок отфильтровы, вают и промывают иа фильтре спиртом.

Для очистки полученный продукт кипятят с 10 мл спирта, повторяют эту операцию

23, 8 еще 3 раза и получают 0,17 г (56,6%) . красителя в виде eeмнo-зеленого порошка т. пл. 316-317 С (разлагается).

Найдено, %: С 53,59, 53,65;

Н 339, 370.

С„Н,„С,. 0 5, Вычисйено, %: С 53,73; Н 3,98.

Пример 11. Получение 3-этип-5- (1-фенил-3-этил-5-(бензтиазолил-2) бензимидаэолинилиден-2-этилиден (2-(2-тиооксо-3-этил-4-кетотиазолидинипиден-5)триазодинона-4 .11, К = +Hy>

= С Н > B =. 5-(бензтиазолил-2)

Смесь 0,24 г йодэтилата 1-вменил-2-метил-5-(бенэтиаэолил-2)бензнмидаэола (ф) (0,0005 гм), 0,28 r lie

{0,0005 гм), 3 мл диметипсупьфоксида и 0,1 мл триэтиламина нагревают 15 мин при 100 С (на бане). K остывшей до комнатной температуры реакционной массе прибавляют 3 мл спирта и оставляют на 1 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом и небольшим количеством эфира.Для очистки продукт растирают с небольшим копичеством спирта при комнатной температуре, затем кипятят с 15 мл спирта в течение 5 мин, повторяют последнюю операцию еше 7 раз и получают 0,1 r(33,3%) красителя в виде темно-зеленою порошка о т. пл. 320-321 С (разлагается).

Найдено, %: С 61,38; 61,59; Н 4,22;

4,34, С, Н к О Ь .

Вычислено, %: С 61,17; Н 4,34.

Пример 12. Получение 3-этил-2-(2-тиооксо-3-карбизопропи локсиамил-4-кетотиазолидинилиден 5)-5 (1-фении-3-этил-5-(бензтиазолип-2) бензимидаэолинилиден-2-этилиден тиазолидинона-4

R <{)H5 R- С>1Н5>

R = . (СН ) СООН(СН ) >1В = 5-бензтиаэолил-2) .

Смесь 0,12 г fil (0,00025 гм) и

0,14 г 6 б (0,00025 мл) 2 мл диметилсульфоксида и 0,05 мл триэтиламина нагревают 1 ч при 100-105 С (на бане), разбавляют 2 мл спирта и выдерживают

1 ч в холодильном шкафу, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 5 мл этилового спирта, Выход 0,14 r (72%), т. пл. 278279,5 С (разлагается).

Для очистки 0,14 r продукта перемешивают с 3 мл смеси бензола и. спирта

1:7, повторяют эту операцию еще один раз, фильтруют, промывают на фильтре

4 мл укаэанной смеси и 3 мл спирта.

Полученный краситель снова перемешива10

9 922 ют с 3 мл смеси бензола и спирта 1:4 и получают 0,1 г,красителя в виде мепких темнозеленых кристаллов1 т. пп.

280 281о .Найдено, %: С 61,59; Н 5,56;

М 8,48.

С4„Н4„ 04S4

Вычислено, %: С 61;88; Н 5,16;

N 8,80.

Пример 13. Попучение 3-этил- 10

-5- t 1-фени л-3- эти и-5-(хинолини и-2 ) бензимидазолинилиден-2-этипиден 2-(2-тиооксо-3-этил-4-кетотиазопидинилиден-5 ) тиазолидинона-4 Il, R = С Н, R =К - С Н, В = -(5-хинолинип-2)). 15

° Я

Смесь 0,12 r йодэтилата 1-фенил-2-метил-5-(хинолинил-2)бензимидазопа (0,00025 гм) (Ylli) и 0,1 l r (а (0,00025 гм), 1,5 мл диметипсульфоксида и 0,05 мл триэтипамина нагревают го

1 ч при 100-105 С (на бане), разбавляют 3 мл спирта и выдерживают 30 мин в хоцодипьном шкафу. Выдепившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре небольшим количеством спирта, 2з

Для очистки полученный продукт (0,14 г) перемешивают с 5 мл бензола, повторяют эту операцию еше 2 раза и получают

0,1 r (57%) красителя в виде мелких

i темнозеленых блестящих иголочек, т.пл.

307-308оС (разлагается).

Найдено, %: С 64,58; 64,63; Н 4,82;

5,23.

СЗ Н 1М О Ь s-CtlH OH

Вычислено; %: С 64,49; Н 5,23.

Пример 14. Получение 3-этип-2-(2-тиооксо-3-карбизопропипоксиамил-4-ке тоти азолидини лиден-5 ) -5- 1-фени и3-эти л-5- (хинопи ни л-2 ) бе нзимидазоли« нипиден-2-этилиден)тиазопидинона-4 (, К=С Н5ю В =С Н5

R =(СН q ) СООСН (СН ) B= (5-хинолинил-2).

Попучают аналогично примеру 13. из

0,12 r (0,00025 гм)ЧЩ,0,14 г (0.00025 гм) б в 2 мл диметилсульф- оксида в присутствии 0,05 мл триэтил- амина.

Вес 0,12 г (60,1%), т.пп. 268269 С (разпагается).

Для очистки 0,12 r продукта перемв шивают с 3 мл спирта, затем с . 3 мл смеси бензопа со спиртом (1:7), промывают на фипьтре 5 мл указанной смеси и получают 0,1 r красителя в виде темнозеленых кристаллов, т. пл. 268-269 С

0 55 (разлагается).

Найдено,%: С 65,07; Н 5,70;

М 8,60.

123

С4ЪН4Ъ НЪОФ83.

Вычислено, Ж: С 65,39; Н 5,45р

8, 87.

Пример 15. Получение З-этип-, -2-(2-тиооксо-3-карбизопропипоксиамил-4-кетотиазолидинилиден-.5)-5- (1-этил-3-ф -(Ь-метоксиэтокси)-этил-5-карбэтоксибензимидазопинилиден-2-этилиден тиазолидинона«4 (1, R = С К вЂ” (CHQ )g O (CH Q)g ОСН3, R = (CHg)gCO0CH(CHy)g, В = СООС Н .

Получают аналогично предыдушему йз

0,11 г (0,00025 гм) йод р>-(f3 -метоксиэтокси ) этилата 1-этип-2-метип-5-карбэтоксибензимидазола, 0,14 г (0,00025 гм) б в 2 мл диметилсульфоксида в присутствии 0,05 мл триээтипамина.

Вес 0,11 r (57,9%), т. пд. 200201 С.

Для очистки продукт перемешивают с

2 мп спирта, повторяют эту операцию еше один раз промывают на фипьтре

2 мл спирта и попучают 0,1 r красителя в виде темнозеленого порошка, т пл.

2ОО С

Найдено, %: С 55,43; 55,69> Н 6,16, 6,42.

С Н ЦЧ4 О 5 j H O

Вычислено, %: С 55,52; Н 6,42, Пример 16. Получение 3-этил-2-(2-тиооксо-3-карбизопропилоксиамил-4-кетотиазопидинипиден-5)-5-(1-этил-3- 8 -этоксиэтил-5-карбэтдксибензимид- азолинилиден-2-этилиден) тиазолидинона-4 (1, R = С К, Я""-(СН ) ОСИН, (СН q)g COOCH (СН ) ), В=5-СООС,1Н ).

Получают подобно предыдущему из

0,11 г (0,00025 гм) йод р-этоксиэтилата 1-этил-2-метил-5-карбэтоксибензимидазола, 0,14 г (0,00025 гм)

il б в 2 мл диметипсульфоксида в. присутствии 0,05 мп триэтицамина. Дпя очистки технический продукт перемешивают с

1,5 мл смеси бензола со спиртом (1:4), отфильтровывают, промывают на фильтре

1 мп указанной смеси и 5 мл спирта, затем перемешИвают с 3 мл той же смеси, повторяют эту операцию еше один раз, промывают на фильтре 5 мл спирта и получают 0,09 г (49,2%) краситепя в виде зеленоватокоричневых мелких кристаллов, т. пл. 217-218 С (разпао гается).

Найдено, %: С 57,26; 57,19;

Н 5,98; 6,14.

С Н Н4О„Ь

Вычислено, %: С 57,38; H 6,28.

9221

Пример 17. Получение 3-этип;2- (2-тиооксо-3-карбизопропи локсиами и-4-кетотиазолидинипиден-5)-5- (1,3-диалпип.-5-карбэтоксибензимидазопинипиден-2-этипиден)тиазопидинона-4 51, R =К" 5

- с н5, R = (сн,),.соосн(сн ), в =

= 5-СООС 1Н 1, Попучают подобно предыдущему из

0,l г (0,00025 гм) йодаппипата l.-аппил-2-метил-5-карбэтоксибензимидазопа, . 0,14 r (0,00025 гм) Il б в 2 мп диметилсупьфоксида в присутствии 0,05мп триэтипамина.

Выход О,ll r (64,7%). Мелкие темнозеленые кристаллы, т.пп. 213-214оС 15, (разлагается ).

Найдено, %. С 57,86-, 57,79; Н 5,68, 5 60.

С ЪН Ь7М406В ЬВычислено, %: С 58 1; Н 5,43 20

Пример 18. Пойунение 3-этил-2-(2-тиооксо-3-карбиэопропи поксиами л-4-ке тотиаэопидини лиде н-5 ) -5-(1-эти и»-3- fb -этоксиэтип-5-цианбензимидазопинип,иден-2-этипиден)тиаэопидинона-4 !

Ь, R rj H5, R (CÍñ )tlÎCtlÍ

R =(CH@)>C0OCH(CH gy, В = 5-СN$.

Попучают аналогично предыдущему из

О, 1 r (0,00025 гм) йод Я -этоксиэтилата 1-эти п-2-метин-5-цианбензимидазо- що па, 0;14 г (0,00025 гм) и б в 2 мп диметипсупьфоксида в присутствии 0,05мп триэтипамина. Дпя очистки попученный продукт перемешивают с 2 мл смеси бензола со спиртом (1:4), отфипьтровыва- 35 ют, промывают на фильтре 4 мп той же смеси и 2 мп спирта, затем перемешивают с 2 мл спирта, повторяют эту. операцию еше один раз; промывают на фильтре 2 мл спирта и поцучают 0,09 r (47,41%) красителя в виде мелких зеленых блестящих кристаллов, т.пп. 207,5208,5 С (разпагается).

Найдено, %: С 57,72; 57,62; Н 6,36;

6,11, С 3+4<"I50 g В >

Вычислено, о : С 57,9; Н 6,0.

Пример 19. Получение 3-этип-2-(2-тиооксо-3-карбйзопрюпи оксиамип-4-кетотиаэопидини лиде н-5)-5- 1-эти п-350

- -(ф -метоксиэтокси) этил-5-цианбензимидазопинипиден-2-этипиден тиазопидинона-4 1, R C H, (CHQ ) y0 (CHQ)Q(SCH 3

R = (сн,} соосн(сн ),, в =5-с8 .

Получают анапогично предыдущему из

0,1. (0,00025 гм) йод Ь-(-метоксиэтокси) этипата 1-этип-2-метил-5-цианбензимидазопа, 0,14 r (0,00025 мп) 23 l2

fi б в 2 мп диметипсупьфонида в присутствии 0,05 .мп триэтипамина.

Вес 0,12 r (67%}, т. пп. 207-209 С (разлагается}.

Дпя очистки 0,12 r продукта перемешивают с 3 мп смеси бензоп-спирт (1:4), фильтруют, промывают на фильтре 2 мп той же . смеси и 3 мп спирта, перемешивают с 3 мп спирта и получают 0,09r (50,5%) красителя в виде зеленых кристаллов, т. пп. 209 С.

Найдено, : С 56,96; 57,12 Н 6,26, 6,33.

С, Н4 М О Я .

Вычислено, %: С 57,2; Н 6,03.

Пример 20. Получение 3-этип-2- (2-тиооксо-3-карбиэопропипоксиамип-4-кетотиаэолиди ни лиде н-5 ) -5-(1,3-диэтил-5 -цианбензамидазопинипиден-3-этил-, иден)тиаэопидинона-4 (1, R = R = C H R = (СН ) СООСН(СН ) 1,В = 5-СХ3.

Получают аналогично предыдущему из

0,09 г (0,00025 гм) йодэтипата 1этил-2-метил-5-пианбенэимидаэопа, 0,14 г (0,00025 гм) lt б в 2 мп диметилсульфоксида в присутствии 0,05 мп триэтипамина.

Вес 0,1 r (62,5%), т. пп. 244247о С (разпагается).

Дпя очистки 0,1 r продукта перемешивают в три приема с 0,6 мп спирта, затем с 2 мп смеси бензоп-спирт (1:4), фильтруют, промывают на фильтре 2 мп указанной смеси, 1 мл спирта и получают 9,09 r (56,3%) красителя в виде зеленых бпестяших кристаплов, т. пп. 247248 С (разлагается).

Найдено, % С 56,7 3; 56, 57;

Н 6,17; 5,70.

С РН Й(0@5 .Н 10

Вычислено, %: С 56 62; Н 5,93.

Пример 21. Получение 3-этип-2-(2-тиооксо-3-карбизопропи локсаами и-4-кетотиаэопидини яиден-5)-5-(1-эти и-З-аппиri-5,6-дихпорбензимидазопиниииден-2-этипиден)тиаэопидинона-4

f1 к CQH5t R1 СЗН5

-Р = (СН 1)5СООСН(СН ) 2, B=5,6-С8 3.

Получают аналогично предыдущему из

0,l r (0,00025 гм) йодалпипата 1-этип-2-Мееап-5,6-дихлорбензимидаэопа, 0,1.4 г (0,00025 гм) Йб в 2 мл диметипсупьфоксида в присутствии 0,05 мп триэти лами на.

Вес 0,13 г (76,4%), т. пп. 202205 С (разпагается)

Для очистки 0,13 г продукта перемешивают в два приема с 4 мп смеси бенэола .со спиртом (1:7) и промывают на

13 922123 14 фильтРе каждый раз 4 мл той же смеси, Пример 24.Вlп

2 мп см с и распдавпенмп смеси бенэопа со спиртом (1:4) и ной эмульсии 1 вводят 50 мд 0,05%-но2 мп спирта и получают 0,11 r краси- го (25 мг/и) спиртового рас во 3 3 тепя в виде мелких зеленых кристаддов, -AHBTHJl-4,5 -дифенил-4-кето-5-(3 т.an. 219-220 С (разлагается). -этид-4, 5"-дифенидти айдено,: C 53,44, 53,70; -2 -этидиден)-тиазодинотиазопоцианинН 5,01, 5,11. эти дсупьфата. Сенсибипиэированную эму п.9 9gC>g gO@Ss. cHIo выдерживают в термостате при 38ОС

Вычиспено,. : C 53 5; H 5,17 . B течение 20-30 мин и затем поливают

Пример 22. Получение 3-этид- M на гибкУю поддожкУ.

-2-(g-тиооксо-3-карбиэопропипоксиамип- ПопУчают чеРно-белый, фотоматеРиал.

-4-кетотиазопидинипиден-5 )-5-(1-Н-ок- Ддя получение панхроматического слоя тип-3-этид-5-,хлор-6- трифторметилбенз- цветного фотоматериада в 1 и эмудьсии имидаэодинипиден-2-этипиден)тиаэопиди- через 20-30 мин после сен б ( е сенси идизатора нона-4,Г1, p=H-С Н, К WgH5, 15 вводят 200 мд 5%-ного (10 г/и) водR (CHg)gC0OCH(CHg)q B=5-CE-6-СР Л. но-шедочного раствора Ч -(3 -супьфоПодучают аналогично предыдущему из -6 -метипоктадецидамино) анидид 1-ок0,12 r (0,00025 гм) йодэтидата 1-н- си-2-нафтойной кислоты (голубая компо

-октид-2-метил-5-хлор -6-трифторметид- нента А). бенэимидазода 0,14 г (0,00025 гм) gg Дпя попу чения панхроматического

1l б в 2 мп диметипсудьфоксида в присущ слоя цветного фотоматериала с внутренствии 0,05 мп триэтипамина. Дпя очист- ним маскированием в 1 д эмульсии чеки технический продукт (0,14 г) пере- . Рез 20-30 мин после сенсибидизатора кристаппизовывают из 10 мд спирта. вводят смесь состоящую из 160 м

Вы

ыход 0,08 г (40%).Темнозеденый1 2S 5 /о-ного (8 г/д) водно-шедочного растпорошок, т.пп. 179- 181оС (раэпагается). вора и М -(3 -судьфо-6 -метипоктадеНайдено,%: С 55Д7; Н 5,80; .. циламино) анипид-1-окси-2-нафтойной кислоты и 40 мд 5 -ного (2 г/и) водC3 Hgq C8F g 0, 5 Э ° но-шедочного раствора N -(3 -супьфоВычислено, %: С 55,46; Н 5,99;

39

-6 -метидоктадецидамино)анипи -1 д- -окси

° °

-4-(2н -хлор-4"-оксифенилазо)-2-нафтойП име 23 р Р,З. Получение 3-этид- ной кислоты (маскируюшая голубая ком-2-(2-тиооксо-3-карбизопропидоксиамид- понента .Б).

-4-кетотиазопидинидиден-5)-5-(1-í-ок Пример 25. Компоненты смеси тид-3-этип-6-трифторметидсупьфонидбенэ- указаны по примеру 24. д опинидиден-2-этипиден) тиазодидиМ

Аналогично предыдущему в 1 и эмудь- нона-4 11, R=H H, g .= С H, сии l вводят 60 мп 0,05%-ного (30мг/и)

R = (СН ) СООН(СН ), В = 6-СЕ О ). спирто-ацетонового (4:l) раствора сенсиПолучают аналогично предыдущему иэ бидиэатора примера 1. Сенсибилизирован013 г (ОООО25 ). г (O,ООО25 гм) йодэтипата 1-н- ную эмульсию выдерживают в термостате

-октип-2-метид-Ь-трифторметипоупьфонип- при 38 С в течение 20-30 мин и попибензимидазопа, 0,14 г. (0,00025 гм) . вают на гибкую подложку. Попучают чер1 б в 2 мп диметипсупьфоксида в присут- но-бепый фотоматериал. ствии 0,05 мд триэтипамина. После дву- Ддя получения цветного фотоматерикратной перекристадпизации технического ала в l л эмульсии через 20 30 мин продукта из спирта (1 200). вес 0,08

4S после сенсибипизатора вводят 200 мл (40%), мелкие зеленые кристаллы, т.пд. 5%-ного (10 г/и) водно-шепочного раст186- 190 С (разлагается). вора компоненты A.

Найдено, %: С 53,38; Н 5,86; Для получения цветного фотоматериЙ 6,74, апа с внутренним маскированием в 1

С Нф РЗ О Я,(.. эмульсии через 20-30 мин после сенсиМ

5О

Вычисдено, %: С 53 49; Н 5,90, бипизатора вводят смесь, состоящую из

Í6,75. 100 мп 5%-ного (8 мг/д,) водно-шелочГотовят известным способом пать ви- ного раствора компоненты А и 40 MJI дов гадогенсеребряной эмудьсии (1-5), . 5%-ного (2 г/д) водно-шепочного растсвойства которых приведены в табл. 1, вора компоненты Б.

Пример 26. В 1 л расппавпенВ соответствующие эмульсии вводят ной эмульсии 2 вводят 300 мл 0,05 -нополученные соединения общей формуды . ro (150 мг/и) спирто-ацетоцового рм т3 16

Получают цветной фотоматериал. Анапогичный фотоматериал получают при использовании сенсибипизатора примера 9.

Пример 31. В 1 л расплавленной эмульсии 5 вводят 200 мп 0,05%-ного (100 мг/и) спирто-ацетонового (2:1) раствора сенсибипизатора примера 11.

Сенсибилизированную эмульсию. выдерживают в термостате при 38 С в течение

20«30мин, затем вводят 200 мл 5%-ного (10 г/л) водно-шепочного раствора

Й -октадецил-М -(3,5 -дикарбоксифенип) амид-1-окси-2-нафтойной кислоты (компонента Д) и поливают на гибкую подложкуе !

15 92212 вора (4:1) сенсибипизатора примера 2.

Сенсибипизированную эмульсию выдержиа вают в термостате при 38 С в течение20-30 мин и поливают на стеклянные пластинки., 5

Получают черно-белый панхроматический фотоматериал.

Пример 27. В 1 л расплавпен-. ной эмульсии 3 вводят 40 мп 0„05%-ного (20 мг/л) спирто-ацетонового раст- 10 вора (4:1) сенсибилизатора примера 3.

Сенсибилизированную эМульсию выдерживают в термостате при 38 С в течение

20-30 мин,затем вводят 200 мп 5 -ного (10 г/л) водно-шелочного раствора компоненты А и поливают на гибкую подложку.

Получают цветной фотоматериал, Аналогичный фотоматериал получают при ис10 пользовании сенсибилизатора примера 4.

Пример 28. В 1 л расппавленной эмульсии 4 вводят 50 мп О;05/ mo-

ro (25 мг/и) спирто-ацетонового раствора (4:1) сенсибилизатора примера 5. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают

s термостате при SB C. в течение 2030 мин, затем вводят 200 мл 5%-ного (10 г/и) водно-шепочного раствора 1-(3 -сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароипаминопиразолона (5) (компонента В) и

30 попивают на гибкую подпожку, Получают цветной фотоматериал. Аналогичные фотоматериалы получают.при использовании сенсибилизаторов примеров

10 и 21. 3S

Пример 29. В 1 л расппавленной эмульсии 2 вводят 300 мл 0,05%-ного (150 мг/л) спирто-ацетонового (4:1) раствора сенсибилизатора примера 6. Сенсибипизированную эмульсию выдерживают в термостате при 38 С в течение 20-.

30 мин, затем поливают на стеклянные пластинки.

Получают черно-белый фотоматериал.

Аналогичный фотоматериап попучают при использовании сенсибипизатора примера 7.

Пример 30. В 1 и расппавпенной эмульсии 3 вводят 40 мп 0,05 -ного (20 мг/л) спирто-ацетонового раствора (2:1) сенсибилизатора примера 8. 50

Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате при 38 С в течение о

20-30 мин, затем вводят 330 мц 3%-ного (9,9 г/и) водно-шелочного раствора

2 -хпор-5 -(3",5"-дикарбоксифенилсульф- амидо)анилид-2-октадецилоксибензоиц— уксусной кислоты (компонента Г) и поливают на гибкую подложку.

Получают цветной фотоматериал. Аналогичный фотоматериал получают при ис« пользовании сенсибилизатора примера 12.

Пример .32. В 1 л расплавпенной эмульсии 1 вводят 150 мп 0,05%-ного (75 мгlл) спирто-ацетонового .раствора (2:1) сенсибипизатора примера 13.

Сенсибипизированную эмульсию выдерживают в термостате при 38 С в, течение

20-30 мин, затем поливают на гибкую подложку.

Попучают черно-белый фотоматериал.

Аналогичный фотоматериал получают при использовании сенсибилизатора примера 14.

Пример 33. В 1 л расплавленной эмульсии 5 вводят 200 мл 0,05 ного (100 мг л) спирто-ацетонового (2:1) раствора сенсибилизатора примера 15. Сенсибилизированную эмупьсию выдерживают в термостате при 38 С в течение 20-30 мин,затем вводят 200мп

5 -ного (10 гlл) водно-шепочного раствора Й -октадецип-Н -(3,5 -дикарбоксифенил)амид-.1-окси-2-нафтойной кислоты (компонента Д) H поливают на гибкую подложку. получают цветной фотоматериал. Аналогичный фотоматериал получают при использовании сенсибипизаторов примеров

16и 17 °

Пример 34. В 1 и расплавпенной эмульсии 4 вводят 50 мл 0,05%-ного (25 мг/л) спирто-ацетонового раствора (2:1) сенсибипизатора примера 18.

Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате при 38ОС в течение

20-30 мин и поливают на стеклянную подложку.

Получают черно-белый фотоматериал.

Аналогичный фотоматериал получают при использовании сенсибилизаторов примеров 19 и 20.

17 9221

Пример 35, В 1 л расплавленной эмульсии 1 вводят 50 мл 0,05%-ного спиртового раствора (25 мг/и) сенсибилиэатора примера 22. Сенсибилиэи» романную эмульсию выдерживают в термостате при 38 С в течение 20-30 мин, затем вводят 200 мл 5%-ного (10г/л) водно-шелочного раствора компоненты А и поливают на гибкую подложку.

Получают цветной фотоматериал. !О . П р и м е,р 36. В 1:л расплавленной эмульсии 1 вводят 60 мл 0,05%-ного раствора (30 мг/л) сенсибилизатора примера 23. Сенсибилизированную эмуль сию выдерживают в термостате при 38 С ц в течение 20-30 мин, затем вводят

200 мп 5%-ного (10 г/л) водно-.щелочного раствора компоненты А и поливают на гибкую подложку.

Получают цветной фотоматериал. 20

Красители вводят в эмульсии перед поливом в виде спиртовых или спирто23 18 ацетанОвых (2:1; 4:1) растворов. Кон» центрации, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибили залки, как правило, составляет 0,5-1

N10 молей красителя на 1 моль соии серебра в крупнозернистых и 1-7 1Фмалей,на 1 моль соли серебра в мелкозернистых эмульсиях.

0ветные недиффундирующие компоненты (UHK) можно вводить как до, так и после сенсибилиэаторов формулы 1.

Укаэанные димероцианины могут быть использованы для сенсибилизации различных галогенсеребряных эмульсий: высокои низкочувствительных, аммиачных, нейтральных, особомелкозернистых и т. д., полученных как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы, например, высокомолекулярными аниопоидными веществами типа сульфополистирола. Основные характеристики использованных эмуль сий указаны в табл, 1.

19

С9

О о

3 о о

Ф

»-3 о

N о

О о

»-3 о о

Ф

3 о

Я о

Ф о

СО о о

СЧ

С 3 о

»Ч н

3

СЯ 3

Ф Ф 3 О

° 3», 30

3 о Ф о

О Ф o д Ф

СЯ О

Ч о

g 30.

»»:» cQ о л О

Р8Я

И 3

Ф

М 4С,-1 Д Ф

Х 3 Й

3 3

Л

О с

3 с»3 М

A СЯ

Ф г

СО t, (Я 44

О ОМ

3=co

922i23

° »3 о

3 э

3О Р

Qm a

Р»» 63

1 5

»»» В 3

М et

3 (у у и

С4

O 3» и

21 022123 22

9 примерах 1-23 описан синтез ди- 1-23 соответствуют номерам преднагамероцианинов, а в примерах 24-36 при- емых сенсибилизаторов. ведены усповия изготовления фотоматериалов с применением этих краситеней,, В табл; 2 указаны также фотографиДля наглядности эти примеры сведе- ческие характеристики слоев, содержащих ны в табл. 2. При этом номера примеров сенсибипизаторы 1-23..23

922i23

g ф

О О О

О О (Ч rE C4

О О

О О

О О О О О О

mООВОО сЧ Я з-1 О3 . c4 л4

О

О и

«а о

ЪО

1 о

Ж ж

Ф У

922123

26

О Î O O О О О О

О О О rP с0 с0 О С с4 с 4 с 4 ° 1 с"с сЯ сЧ

О

О сч

1 1 а а

1 I I а а а

m сО

В О О с0 и с с4 с 4 сИ д сЭ e4 с9 c9 CO с9

i f i а а а !

° \

I а

1 л м а

Х 1, О

I а

lA.д а,р .О а а

Х. Х I U I V O . l. I

I н с 1 ф ° 1с!- ф П

9 м

I I а

Ф I с0 В О w с Е

ФЧ Ф 4 9 1

Х

О

Х

О

О сЮ В

Х Х

Х

О

8 аа 4 щ

Х Х

О

Ф

О

8„

U ж

О 4

Х

О, С4

Х

О О О О О О О О

О С0 СО . СО СО О О

С4 т < гч е-(.. т-1 т е" ю-1

I 1 1 I I а а а а а а

1 и 1 Н 4 со а Ф а сЧ с ) 0)

8, v сс) сс с4 lA щ

Х Х Х Х о v ó"

Π— - О" И

4юЪ М!

ОР

Ф 1» сб 0) О «с4 с ) 4 е-< гч сЧ Al Я О3

922123

Применение красителей позволяет получать высокочувствительные фотоматериалы, сенсибилизированные в зоне спектра от 600 до 680-700 нм с максимумом сенсибилизации при 640-650 нм.

При этом необходимо отметить, что

f распределение спектральной светочувстви тельности фотослоев практически не изменяется в зависимости от концентрации сенсибнлизаторов, вводимых добавок и ха- Î

„-R

CH — CH,= S

5-(бенэтиаэолил-2), 5-хиноли20 нип-2)-группы; в качестве спектральных сенсибилиэато, ров галогенсеребряных эмульсий.

Источники информации, принитые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 104783, кл. С 09 В 23/10, 195 (прототип). где К

Составитель А. Молин

Редактор Г. Волкова Техред С,Мигунова корректор С. Шекмар

Заказ 2500/33 Тираж 658 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/S

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4

С -Cg-алкнл, фенип, аппип; этил, Q этоксиэтнп, 9-(Ьметоксиэтокси)»этнл, аплил; этип, карбнзопропилоксиамил;

5 ипи 6-трнфторметипсуцьфонил, 5,6-днхлор, 5-карбэтокси, 5-(бенэоксаэолил-2), 5-Я, и -диметилсульфамонп, 5циан, 5-хлор-6-трифтормети и, рактера примененной эмульсии, что обусловлено преимущественной молекулярной адсорбцией этих димероцианинов на поверхности эмупьсионных микрокристаллов, Формула изобретения

Имидадимероцианиновые красители обшей формулы