Дисазокрасители азо-или гидразодикарбамидного ряда для крашения поликарбоната

Дисазокрасители азо-или гидразодикарбамидного ряда для крашения поликарбоната

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Il И С А Н И Е < >922124

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюэ Сенатских

Социалистических

Республик (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Закал но30.09.80 (21) 2988956/23 05 (5I)Q. I(p з с присоединением заявки М (23) Приоритет

С 09 В 35/023

С 09 В 35/035

Реуаеретеенны1 комитет

CCCO

N денем кзабретеннй к етермткй

Опубликовано 23.04 82 Бюллетень М 15 (53) УДК 547.556..33 (088.8) Дата ояубликоваиия описания 23.04.82

В. H. Лисицын, Л. И. Болквадзе, И. П, Гладченф, А. И. Сергеева и N. А. Грязнова

{22) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт-=., (Tl).Заявитель им, Q. И. Менделеева (54) ЛИСАЗОКРАСИТЕЛИ ИЗО ИЛИ ГИДРАЗОДИКАРБАМИДНОГО

РЯДА ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТА

H=N-ÉÑ вЂ” С вЂ” NHR . (1) 1

1

Изобретение относится к области син» теза азокрасителей оранжево-красного то на, которые могут быть испопьзоваиы - для окрашивания поликарбоната "Дифлон. продукта поликонденсации дифенилпропагде х и y - водород, галоген, нитро-, алкил-, алкокси

R" - алканоил, алки лвминокарбо нил, алкилтиокарбамоил, бензоип, фенацетил, фенилсульфонил, фенилалкилсуш фонил, фенилвминокарбонил, гексагидробензоил или фе- нилтиокарбамоил;

R - Н-или замешенная фенильная группа, которая может содержать

2 . на и фосгена и подучения модельных полиграфических красок высокой и офсетной печати.

Известны дисазокрасители оранжевокрасного тона общей формулы

3 от 1 до Э метил, метоксит ra»

15 логен или нитро-групп.

Указанные красители пригодны для . пигментной печати (как текстильной, так и полиграфической) и для окрашиввния некоторых высокомолекулярных органических соединений. Они устойчивы к воздействию химикатов, ко всем растворителям, к щелочам и кислотам (1).

Окраски показывают высокую прочность к свету, миграции, однако они по 3 922124 4 пучаются исходя иэ замешенных бензиди-; дений о термоустойчнвости краситена, которые обладают высокой канцеро пей выше 15 РС, генностью и некоторые из них изъяты иэ Известны также дисазопигменты обпроизводства. В патенте не имеется све- me6. формулы

Еи ДЦа СОИ и Е

И-И-йС-CQNH-Д-ИНСОСН-Н™И

CF где А - радикал общей формулы

Х уЧ (е) у=я-а X м

Д-И=И

СОЙН- — NHCO

2S где х, у Ъ и у

H„СГ, низший апкип ипн апкоксигруппы алкин, имеющий от 3 до 9 атомов углерода;

Н, галоген нпи низший алкип;

Н ипи низший анкил;

Н, гапоген, низший апкип; апкокси ипи низший карбапкокси-;

1 ипи 2. х

Данные пигменты могут быть использованы для окрашивания высокомолекулярных органических соединений: попиамидов, попиолефинов, поликарбонатов и др.

lO

s желтые, оранжевые и красные тона.

Оии обладают высокой прочностью к cse ту, миграции и погодным условиям 2 j.

Однако технологическая схема попуче- 5 ния укаэанных пигментов спожна и многостадийна, применяемые в синтезе пигментов исходные соединения и растворители достаточно дороги. Кроме этого, дпя синтеза диаминов-диазосоставпяюших в ряде спучаев применяется канцерогенный бензидин.

Данных о термической устойчивости красителей данного типа до 260 С не приведено. 55 .Известны. также нерастворимые в воде дисаэокраситепи оранжево-красного тонов общей формулы ! где Х-Н; Наб апкип, апкокси«;

У - фенил-, дифенип-радикалы. и - радикал 2,3-оксинафтойиой кислоты, амида 2,3-оксинафтойиой кислоты илн арипамида 2,3-оксинафтойной кислоты.

Известные пигменты пригодны дпя окрашнвания термоппастических масс, а

1 также могут быть использованы в пиг» ментной печати (3).

Пигменты обладают хорошей прочностью к растворитепям, однако дпя синтеза исходных диаминов применяется канцерогенный бензидин и данных о термической устойчивости не приведено.

Общим недостатком приведенных ана» логов является высокая канцерогенность исходного сырья, отсутствие термоустойчивости при 260-270аС, а также нерастворимость в окрашиваемом материале.

Последнее не позволяет получать равномерное окрашивание и необходимую прозрачность окрашенного материала, а также точно воспроизводить заданный цвет.

Бель изобретения - попучение азокраснтепей .оранжево-красного тона, синтез которых искшочает применение канцерогенного бензидина и его замешенных и

/ которые пригодны дпя окрашивания поликарбоната Дифлон в массе с повышенной термоустойчивостью при 270 300оС

1 более высокой растворимостью в полимере при температуре его переработки,что обеспечивает равномерность окрашивания

I и прозрачность окрашенного материапа и позволяет точно воспроизводить заданный цвет.

5 922i

Поставленная цель достигается тем, что за счет получения новых дисаэокрасителей — азо- или гидразодикарбвмидного ряда обшей формулы

5, где

ОИЕ 20

ИО ОЖН

25 и-соинсн, в=и-ь.

11 и".сокнсн, и=и — и нв-с()инсн и=и-, НИ СОИНСН2 / И И Ь для крашения поликарбоната.

Предлагаемые дисазокрасители получа- З0 ют диазотированием М, Й -ди (4-аминобенэил) диамида азо- или гидразодикврбоновой кислот в 50%-ной уксусной кислоте нитритом натрия и сочетанием полученного диаэосоединения с 2-нафтопом или

2 -метоксианилидом 2,3-оксинафтойной

35 кислоты в пиридине.

М и -ди (4-аминобенэил) дивмиды

1 азо-и гидразодикарбоновой кислот получаются известным способом - взаимодей40 ствием диметилового эфира азодикарбо новой кислоты с 4-аминобензоламином и последующим восстановлением продукта реакции гидразингидратом.

Пример l. К охлажденной до

-7оС суспензии 1,00 г (0,003 г»моль)

H„H -ди (4 аминобензил)-диамида аэодикврбоновой кислоты в 10 мл смеси уксусная кислота-сода (1:1) .при интенсив ном охлаждении и раэмешивании прйбавляют раствор 0,42 г (Оуооб г моль) нитрита натрия в 3 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше -3 С. После появления небольшого избытка азотистой. кислоты на, йод крахмальной бумаге реакционную массу

55 размешивают 1 ч и профильтровыввют.

К охлажденному до -5оС раствору

О,SS r (0,006 г -моль) 2-нафтола в

24

10 жл пиридина при охлаждении и размешивании прибавляют раствор диазосостввляюшего, с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 00С. Ре акционную массу размешивают 4 ч и оставляют стоять на 12 ч. Осадок отфильтровывают и промывают горячей водой.

Получают 1,62.r (84,9% от теорети-" ческого) красителя 1 с т.an. 182-186 С.

После перекристаллизации из ДМФА, т пл 254-255о С

Электронный спектр (ДМФА,1 > < им (E.) 420(24400),476(29910), Найдено, %: С 68,20; Н 4,81;

Н 17,58.

С „Н Мцо,.

Вычислено, %: С 67,92; Н 4,43;

М 17,60.

Пример 2. При диазотировании М,Hì-ди(4-аминобенэил)-диамидв азодикарбоновой кислоты в смеси уксусная кислота вода (1:1) и азосочетвнии с азотолом

ОА в пиридине, получают краситепь 2 с т.пл. 258-259 С (из ДМФА),выход

92,9% от теоретического.

Электронный спектр (ДМФА,1««нм) (Я )) 416(13134), 500(32835)

Найдено, %: С 66,4; Н 4,74;

М 14,57.

С51Н41М1009*

Вычислено, %: С 66,80; Н 4,53; и 14,98.

Пример 3. Дивзотирование и й !

-ди (4-аминобензил)-диамида гидрвзодикарбоновой кислоты проводят в условиях,. описанных в примере 1, При азосочетании диазосоединения с

2-нафтолом в пиридине, получают краситель 3 с т.пл. 253-254 С (иэ ДМФА).

Выход 86,5% от теоретического.

Электронный спектр (ДМФА, Л .с нм (Е ) . 420 (21399), 474 (24046), Найдено, %: С 67,51; Н 5,19;

8 17,52.

СЬЬНЪОМВ04

Вычислено, %: С 67,70; Н 4,74; . 8 17,55.

Пример 4. Аналогично примеру

3, при диазотировании М,8 -ди(4-аминобензил) дйамида гидрвзодикарбоновой кислоты с последующим вэосочетанием с азотолом ОА получают краситель 4 с т. пл. 265-266 С (иэ ДМФА). Выход

90,0% от теоретического.

Электронный спектр (ДМФА, 7 д с нм (f )) 416(12763), 498(35738).

Найдено, %: С 66,3; Н 4,80;

Й 14,85

С Н 44 <,Рй

24 8

Формула изобретения где

0Н йо саин. 7 9221

Вычислено, %: С 66,66; Н 4,73;

М 14,95, Пример 5..Гранупнрованный поли мер предварительно смешивают с красителем по примерам 1-4 и далее пере- 5 рабатывают на .питьевой машине марки

ДВ-3328 прн температуре 260-270оС

При дозировке 0,3 вес.ч. красителя на 100 вес.ч. полимера получают прозрачные, равномерйо окрашенные (без признаков разложения) в яркий, насыщенный красный цвет образцы поликарбоната

Дифлон .

Координаты цвета окрашенного поликарбоната определялись на спектроколориметре "Радуга 1" на образцах дисков толщиной 2 мм. Краситель 1 Краситель 3

Х = 0,5951 . X = 0,5996

У 0,3519 У - 0,3703 о

Х 19877 Х 32,350

У 11,754 У = 19,778

7. * 1,766 2. = 1,617.

На физико-Механические свойства поликарбоната введение красителей не влияет. 25

Таким образом, предлагаемые дисазокрасители позволяют заменить пигменты, пригодные для окрашивания поликарбоната, получаемые на основе канцерогенно ,го сырья (бензидина и его замешенных), 30

Кроме того, они обладают высокой термоустойчивостью и спосбны окрашивать поликарбонат "Дифпон" при температуре его переработки 260-270 С и повышенной растворимостью в полимере р процессе 35 . его переработки, что обеспечйвает равномерное окрашивание и прозрачность окрашенного образца и позволяет точно воспроизводить заданный цвет.

Дисазокрасители азо- илн гидразодикарбамидного ряда общей формулы для крашения поликарбоната.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент. ФРГ М 2200659, кл. С 09 В 35/18, 1975.

2. Патент США Ж 4065448, кп. 260-176, 1977.

3. Патент США Ы 311937, кл. 260-178, 1963.

Составитель Т. Калинина

Редактор Г. Волкова Техред С.Maryaosa Корректор С, Шекмар

Заказ 2500/ЗЗ Тираж 658 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4