Способ получения солей 1-амино-4-бромантрахинон-2- сульфокислоты

Патент 925947

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

» 925947

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЛЬСТВУ

Сото з Советскнк

Социалистических

Республик (6I ) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено10.07.80 (21) 2954130/23-04

{51)М. Кл.

С 07 С 143/665//

С 09 В X/30 с присоединением заявки М9ауаарстаеней кеметет

CCCP вв дамам вэебретеякй в юткрмтвв (23) Приоритет

{И) УЛК547 673

3-07.(088,8) Опубликовано 07.05.82. бюллетень М 17

Дата опубликования описания 07.05.82

Е.Н. Виноградова, В.Я. Денисов и Т..в.- Чуйкова

Кемеровский государственный университет (72) Авторы изобретения (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

1-А МИНО-4-БРОМА НТРА Х ИНОН-2С УЛ ЬФОКИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения солей

1- амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (бромаминовая кислота), которые находят применение в синтезе красителей.

Известны способы получения солей бромаминовой кислоты, например, сульфированием 1-аминоантрахинона -40%-нымолттумом при 100-150 С в присутствии неорганических сульфатов с последуюшим бромированием полученной сульфокислоты

10 бромом при 60-100 С в отсутствии или присутствии в качестве катализатора йода и выделениеМ целевого продукта в виде натриевой соли известным методом 01.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения натриевой соли бромаминовой кислоты, заключаю щийся в том, что 1-аминоантрахинон под20 вергают сульфированию хлорсульфоновой кислотой при 110-115 С с последую шим добавлением к реакционной смеси

100% серной кислоты н обработкой ее

2 бромсм в присутствии йода при 50о

90 С, промывают 0-дихлорбензолом и выделяют целевой продукт путем обработ ки 45%-ным раствором гидроокиси нат рия. Выход 83% j23,.

Недостатками известного способа ss ляются. использование в качестве pace» ворителя на стадии броьтирования коппена рированной серной кислоты, что приводит к накоплению кислых стоков и проведение этой стадии ттрн повышенных темцерату рах, что в пелом усложняет весь процесс, и использование дорогостояшего йода, что удорожает процесс.

Целью изобретения является упрошение и удешевление процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения солей

1-амино-4-брома нтрахинон-2-сульфокислоты, 1-аминоантрахинон подвергают сулыфированию хларсульфоновой кислотой в инертном орт аническом растворителе при

1 20-1 25вС с последующим бромированием полученной 1-аминоантрахинон-27 4 раствор хлорида калия (15 мл). Получают

1,78 г (85%) хроматографически однородного вещества.

Пример 3. К суспензии 1,51 г (0,005 моль) сухой, тонко измельченной

1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты в

20 мл нитробензола добавляют 0,026 г (0,0001 моль) безводного бромида алюминия и после этого прикалывают за

1,5 ч раствор 0,25 мл (0,005 моль) брома в 10 мл нитробенэола. Смесь перемешивают 7 ч при комнатной температуре и обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 1,82 r (87%) калиевой соли бромаминовой кислоты.

Пример 4. К суспензии 1,51 r (0,005 моль) 1-аминоантрахинон-2сульфокислоты и 0,026 г (0,0001 моль) безводного,бормида алюминия в 20 мл хлорбензола прикалывают эа 1,5 ч

0,25 мл (0,005 моль) брома в 10 мл хлорбензола и перемешивают 7 ч при комнатной температуре. Белевой продукт выделяют, как описано в примере 1. Выход 1,74 г (83%).

3 92594 сульфокислоты в том же растворителе бромом при комнатной температуре в присутствии. в качестве катализатора безводного галогенида алюминия в количестве

0,02-0,05 моль на 1 моль 1 аминоантрахинон-2-сульфокислоты и выделением целевого продукта известным способом в виде соли, например, высаливанием хлоридом калия. Выход - 83-85%.

Предпочтительно в качестве инертйо- 10

ro органического растворителя используют нитробензол или хлорбензол. Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, за- 1S гружают 1,11 г (0,005 моль) 1-аминоантрахинона и 20 мл нитробензола. е фб .

Устанавливают температуру 120 С и приливают по каплям 0,5 мл ,(0,007 моль) хлорсульфоновой кислоты. 20

Выдерживают смесь при 120-125 С при перемешивании в течение 4 ч. По окончании реакции сульфирования смесь охлаждают до комнатной температуры, вносят

0,03 г (0;00011 моль) безводного броми- 2S . да алюмЪ|ния и прикалывают за 1 ч ..

0,25 мл (0,005 моль) брома в 10 мл нитробензола, Перемешивают смесь 7 ч при комнатной температуре. По окончании выдержки реакционную смесь вылива-. щ ют в 50 мл воды, встряхивают, дают отстояться, водный слой отделяют, обрабатывают его активированным углем, фильтруют, из .фильтрата высаливают бро маминовую кислоту, добавляя насышенный раствор хлорида калия. Получают

1,74 г (83%) бромаминовой кислоты в виде калиевой соли.

Пример 2. В колбе, снабженной мешалкой, смешивают 20 мл нитробенэола, 1,51 г (0,005. моль) сухой, тонко измельченной 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты и 0,027 г (0,0002 моль) безводного хлористого алюминия. К полученной суспеиэии прщпщают по каплям в течение l .ч раствор 0,25 мл (0,005 моль) брсма в 10 мл нитробензола и выдерживают смесь 7 ч при постоянном перемешиO ванин при комнатной температуре (20 С).

По окончании выдержки реакционную смесь выливают в. 50 мл воды, встряхивают, дают отстояться, водный слой отделяют, обрабатывают его активированным углем, фильтруют, из фильтрата высаливают бромаминовую кислоту, добавляя насыщенный

1. Способ получения солей 1-амино4-бромантрахинон-2-сульфокислоты сул фированием 1-аминоантрахинона хлорсульфоновой кислотой при нагревании с последующим бромированнем полученной 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты бромом в присутствии катализатора и выделением целевого продукта известным способом в

BHge cosIM, о т л и ч а ю щ H и с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, сульфирование rr бромирование проводят в инертном органическом растворителе при 120-1256С и комнатной соответственно и в качестве катализатора используют безводный галогеящ алюминия в количестве 0,02-0,05 моля на 1 моль

1-аминоа нтрахинон-2-исульфокислоты.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юm и и с я тем, что в качества инертного органического растворителя используют нитробензол или хлорбензол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. РЖХ, 1980, 6Н 204.

2. С. А. 1975, .82, 31183 (прототип) .

Тираж 448 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

ВНИИПИ Заказ 2879/6

Формула изобретения