Способ получения 2-пиридинальдегида
Патент 925951
Авторы
Способ получения 2-пиридинальдегида
Иллюстрации
Реферат
(72) Авторы изобретения
Р. А. Сколмейстере, О. В. Орбидане, Л. Я. Лей
М. 8. Шиманская и B. С. АйзбалтсОрдена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза RH Латвийской ССР (71} Заявитель (54) С ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПИРИДИНАЛЬДЕГИДА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-пиридинальдегида, который находит широкое применение в качестве исходного продукта для синтеза лекарственных препаратов, гербицидов, красителей.
Известен способ получения 2-пиридинальдегида парофазным окислением
2-метилпиридина кислородом воздуха при 250-450 С, объемной скорости
5000-40000 ч на окисном вайадиймолибденовом катализаторе, нанесенном на силикогель при соотношении Ч:Мо
3:1. Bыход на прореагировавший 2-метилпиридин 50-704 (lj .
Недостатком известного способа яв13 ляется невысокий выход целевого продукта.
Цель изобретения - повышение выхода 2-пиридинальдегида.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-пиридинальдегида 2-метилпиридин подвергают парофазному окислению кислородом воздуха при температуре 410440 С на ванадий - молибденовоокисном катализаторе в соотношении Ч:МО 1:9, нанесенном на корундизий.
Предпочтительно является,проведение процесса окисления при объемной скорости 3600-12000 ч™при мольном соотношении 2-метилпиридина кислоро- да и воды 1: 1,6-8,6 : 69-96.
Bыход на прореагировавший 2 -метилпиридин 73-91Ф.
Катализатор готовят нанесением солей ванадата и парамолибдата аммония из водного раствора на корундизий с последующим прокаливанием его в течение 4-х ч при 350 С и 2-х ч при 430©С.
Пример 1. 0,9 г ванадата аммония и 15,5 г могибдата аммония растворяют при нагревании в 600 мл воды. В раствор засыпают 10IJ мл корун" дизия и выпаривают досуха. Полученный катализатор помещают в проточный лабораторный реактор и активируют
925951 4
"ме того, 2-пиридинальдегид сравниии тельно неустойчив, поэтому хранить его удобнее также в виде производных.
Разработан метод выделения его в виде оксима. В этом случае 2-пиридинальдегид улавливается о ловушках с 40Ф-ным раствором солянокислого гидроксиламина. Температура в абсорберах регуо лируется в пределах 70-05 С. Для вы10 деления 2-пиридинальдоксима содержимое ловушек нейтрализуется 25 -ным а- водным раствором аммиака до рН 7,5-8.
Выпавшее белое кристаллическое вель- щество отфильтровывается, промывает1$ ся на фильтре холодной водой и суо шится при 100 С. Степень улавливания
2-пиридинальдегида при данном методе
95--98> °
Полученный 2-пиридинальдоксим пла2р вится при 109-J 11 С.
Найдено,r.: С 58,93; H 4,88;
М 23,21.
Св Н6 N 20 °
Вычислено,i: С 59,01; H 4,95;
2S N 22,9". нил- Пример 2. Через катализатор по примеру 1 при 420 С пропускают паровоздушную смесь, содержащую
2,9 г(13,8 r) 2-.метилпиридина,33 л воззв духа и 284 л паров воды. Получают 7,9 г
2-пиридинальдегида, что составляет
504» считая на пропущенное, и 73,5iна прореагировавшее сырье.
Иолярное отношение
Объемная
Выход 2-пиридинальдегида от теории, 3
Конверсия, Ф
Температура, QC
Произво. дительность г/л.ч скорость, ч
0 /2-метилпиридин
Н О/2-метилпиридин
420
8,6
62,6
7200
91,0
120,2
103 5
4,9
420
96 82,0
60,1
5710
79,0
420
3600
68,0
1,9
73,5
76,8
440
1,6
56,0
12000
272,0
410
8,6
58,7
79,4
7200
99,0
69:
430
1,6
64,2
12000
296,7
185,0
113,0
73,0
60,0
9470
89,3
420
10,0
96
87,4
6,0
61,5
6000
420
3 в токе воздуха 4 ч при 350оС и 2 ч при 430 »С. После окончания активац к реактору присоединяют ловушки с водой и через слой катализатора пр пускают парогазовую смесь, содержа щую 4,4 л (18,3 г) 2-метилпиридина, 435,6 л водяного пара и 233 л воз духа, с обьемной скоростью 7200 ч
-1
Образующийся 2-пиридинальдегид ула ливают в ловушках .с водой. Водный раствор, содержащий 2-пиридинальде гид, 2-метилпиридин и пиридин, обр батывают хлороформом (1:2). Хлороф менный экстракт сушат безводным су фатом натрия, хлороформ отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. С
,бирают Фракцию, кипящую при 72-75 С (13 мм рт, ст. ) . Получают 12 г 2-пириди
:нальдегида,что составляет 57@на про щенное сырье и 913 от теории.
Полученный 2-пиридинальдегид пр ставляет собой бесцветную жидкость
2,4-Динитрофенилгидразон полученно го 2-пиридинальдегида плавится при
243-245oC..
Элементный анализ 2,4-динитрофе гидразона 2-пиридинальдегида.
Найдено,3: С 49,93; Н 3,31;
N 23».53
С< Н<о Н Оч
Вычислено, Ф: С 50, 18; Н 3, 16;
М 24,38.
2-Пиридинальдегид может быть та же выделен из водного раствора в виде его производных. Эти методы проще в технологическом отношении. КроРезультаты осуществления способа сведены в таблицу.
925951 б дий -молибденовоокисном катализаторе при соотношении V:Mo l:9, нанесенном на корундизий.
2. Способ по и 1, о т л и ч а юшийся тем, что окисление проводят при объемной скорости 360012000 4 при молярном соотношении
-4
2-метилпиридина, кислорода и воды
1:1,6-8,6:69-96.
Формула изобретения
1. Способ получения 2-пиридинальдегида парофазным окислением 2-метилпиридина кислородом воздуха при
410-440 С на ванадий-молибденово окисном катализаторе, на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, реакцию проводят на ванаСоставитель Ж.Сергеева
Редактор М.Недолуженко Техред Т. Маточка Корректор Г. Решетник
Заказ 2879/6 Тираж фф/ ° Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 8-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, S
Предложенный способ позволяет увеличить выход 2-пиридинальдегида.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США, кл. 260-297, опублик. 1953 (прототип).