Способ получения гидробромидов 2-имино-4-бром-5,5-диалкил-2, 5-дигидрофуранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<и>925.957

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсник

"1оцнвлнстнчееннк

Республик (63) Дополнительное к авт.санд-ву (22)Заявлено 21.07.80 (21) 2959351/23-04 с присоединением занвкн М— (23) П рнорнтет—

Опубликовано 07.05.82. Бюллетень М 17 (Sl)M. Кл.

С 07 О 307/66

Йвудзфепевкы{} кемктет

СССР ае делен аэабуетеки{{ н вткрытнй (5З) УЙК 547.722. .07(088.8) Дата опублнкованяя опнсання07.{}5.82

Е. Б. Олейникова, Ю. М. Скворцов, Б. А. Т мов, А. Н. Волков и В. К. Воронов

1. ! (Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР

} (72) Автори нзобрет.ения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Г ИДРОБРОМИДОВ 2-ИМИНО-4-БРОМ-5,5-ДИАЛКИЛ-2,5-ДИГИДРОФУРАНОВ.Вт

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений производных дигидрофуранов общей формулы где R - метил или этил

Эти соединения могут быть. исполь10 зованы в качестве промежуточных llpo дуктов в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения амино35 иминодигидрофуранов взаимодействием третичных цианацетиленовых спиртов с аммиаком (1l.

Однако данный способ не позволяет ввести галоген в дигидрофурановое кольцо.

Известно также, что при взаимодействии цианацетилена с галогенводородными кислотами и галогенидами Cu(l+) образуются цис"р-галогенпроизводные акрилонитрилов 321.

Однако известные способы не позволяют получить соединения дигидро" фуранового ряда,.содержащее атом брома и иминогруппу в кольце.

Целью изобретения является полу" чение новых соединений - гидробромидов 2-имино-4-бром-5,5-диалкил-2,5дигидрофуранов, расширяющих арсенал полупродуктов в синтезе биологически активных соединений.

Эта цель. достигается тем, что согласно способу получения гидробромидов 2-имино-4-бром-5,5-диалкил-2,5дигидрофуранов третичный цианацети леновый спирт формулы

1

СК вЂ” С-С в ССМ

ОН (} }) где R -метил или этил, подвергают взаимодействию с бромис-,. тым водородом при 40-50 С в среде хлоp pNB ° формула изобретения

Способ получения гидробромидов 2-имино-4"бром-5,5-диалкил-2,5-дигидрофуранов общей Формулы

Составитель И. Дьяченко

Редактор Л. Веселовская Техред- A.áàáèíåö Корректор Г. Решетник

Заказ 2879/6 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 92595

Полученные соедлнения - белые кристаллические вещества, устойчивые при хранении, хорошо растворимые в воде и спирте.

Строение этих соединений подтверж- . дено ИК-, ПМР-, ЯМР- 9С, масс-спектрами, состав - элементным анализом.

В ИК-спектрах имеются полосы(О, .сл Г1, KBr) 1600, 1620 (C CH), 32503300 (MH Br ), отсутствует полоса по- )o глощения нитрильной группы 2230 см 7 и гидроксильной группы.

Спектр ПМР (о, м.д., d -ДМЯО):

7,0(=CH), 1,57 (2СН ). Спектр ЯМР С для соединейия (lб)(И,м.д., CDC)y,)! 1s

:: 175,7(lC); 158,8(2C); 102,8(3C);

90,7(4С)1 22,7(5C); 22,6(6C};Р 73,0 (7С).

Масс-спектры: для соединения(lа) е/е М =189, вычислено (без НВг) m/е 2в

М+189р для соединения (16) n/е И=203, вычислено (без НВг} и/е М 203.

П р и и е р 1. Получение гидробромида 2-имино-4-бром-5,5-диметил-2,5-дигидрофурана (1а). 23

В колбу загружают 0,5 r 1-циано-

-3-метил-3-окси-1-бутина и 10 мл хлороформа. При 20 С и перемешивании пропускают бромистый водород. Темпе- ратура поднимается до 40 С. Смесь пе- зф ремешивают 1 ч при 404С.

После удаления растворителя перекристаллизацией из эфира получают

1,03 г (833) гидробромида 2-имино-4-бром-5,5-диметил-2,5-дигидрофурана (1а). Т.пл. 230-235 С (с разложением) .

Найдено,3: С 26,.02; Н 2,50", N 5,23; Br 59,06.

CgHQNBrg.

Вычислено,Ф: С 26,56; H 3,32;

И 5,17; Br 59,04.

Пример 2. Получение гидробромида 2-имино-4-бром-5-метил-5-этил-2,5-дигидрофурана (lб).

7 4

В колбу загружают 0,5 г 1-циано-3-метил-.3-окси-l-пентина, 10 мл хлороформа и при 204С и перемешивании пропускают бромистый водород. Температура поднимается до 424С. Смесь нагревают до 50 С и перемешивают 1 ч.

Перекристаллизацией из эфира получают 1 г (973) гидробромида 2-имино-4-бром-5-метил-5-этил-2,5-дигидрофурана (1б ). Т.пл. 172-174 С.

Найдено,Ф: С 29,33; Н 3,65;

И 4,81; Вг 56,66.

Су Н ONBrg

Вычислено,4: С 29,67; Н 3,20;

4в94; Br 56,53 ° где Й - метил .или этил отличающийся тем, что третичный цианацетиленовый спирт формулы

З

СН вЂ” С вЂ” С I ССК

b.

ОИ где R имеет указанные значения,. подвергают взаимодействию с бромис- тым водородом при 40-50 С в среде хлороформа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке h 2730266/23-04, кл. С 07 0 307/06, 1979.

2. Авторское свидетельство СССР и 374291, кл. C 07 С 121/32, 1970.