Способ получения пентабромфенола

Способ получения пентабромфенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистнческих

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (in 927791 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22)Заявлено 02.01.80 (21) 2865426/23-04 с присоединением заявки J4—(23) Приоритет (51)М. Кп.

С 07 С 39/27

С 07 С 37/62

1ооударотееиный комитет

СССР иа делам изобретеиий и открытий

Опубликовано 15. 05. 82. Бюллетень р@ 18

Дата опубликования описания 15.05.82 (53) УЙК,-47.562. . 39 07 (О 88. 8) т

B. Г.Шаров, Б. С.Танасейчук, В. Н. шкин и, В. В.МалBqea

f !

/ .Й -. (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАБРОМФЕНОЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентабромфенола, который может быть использован в качестве антипиренной добавки к полимерам или фунгицида. Известен способ получения пентабромфенола путем бромирования фенола бромом при 20-140 С в присутствии в качестве катализатора или железа; или алюминия, или иода в среде растворителя, выбранного из группы дибромто этан, дихлорбромэтан, дибромпропан, дибромбутан, дибромизобутан„ хлорбромизобутан, или их смеси, при мольном соотношении фенол:бром 1:5-5,5.

Выход целевого продукта 60-62 (1 ).

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (60-62т, ).

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является

10 способ получения пентабромфенола путем бромирования алкилового эфира фенола бромом без растворителя при

10-60 С в присутствии железа в качестве катализатора, мольном соотношении бром: эфир фенола 10-11:1 в те чение 1,5-2 ч. Выход пентабромфенола

65-67 Г2), Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта (65-67 ) .

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения пентабромфенола путем бромирования метилового или этилового эфира фенола бромом при 30-60 С в течение I,52 ч, процесс ведут в среде диметилформамида или пиридина при мольном соотношении эфир фенола: диметилформамид или пиридин 1:5-50.

Использование изобретения позволяет повысить выход целевого продукта до 87 98

Бромирование эфиров фенола при небольшом избытке брома (против теоретического) 1-2 моль на 1 моль эфира.

7791 4

3 92

Реакция проходит достаточно быстро за 1,5-2 ч. Количество диметилформамида или пиридина берется из расчета получения 20-30 раствора продукта бромирования. При этом по окончании бромирования реакционная смесь остается гомогенной (жидкой), что вероятно и создает благоприятные условия для полного превращения эфира фенола в пентабромфенол. Вь,деление пентабромфенола, из реакционной смеси осуществляется выливанием бромиро. ванной массы в воду, отделением на фильтре образовавшегося осадка, растворением осадка в 5 -ном водном раст, воре КОН, фильтрацией раствора, выделением из раствора целевого продукта путем подкисления соляной кислотой, фильтрацией суспензии целевого продукта, промывкой вещества на фильтре, сушкой. Выход целевого продукта при этом 87-913. Тетрабромфенол и другие недобромированные продукты (фенолы) в готовом продукте отсутствуют, нерастворимых в едком кали веществ в реакционной смеси после бромирования пракТически нет, т.е. побочные броманил и гексабромбензол в этом процессе не образуется.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой с электромоторчиком, помещают 10,8 r анизола (0,1 моль) 350 мл диметилформамида и 1 г мелких железных стружек. К смеси прикапывают в течение 1 ч

36 мл (112 г О, 7 моль) сухого жидкого брома. Реакция проходит бурно, с выделением тепла. Температура смеси за счет тепла реакции поднимается до 50-60 С. После этого смесь перемешивают еще 30 мин (без охлаждения) и затем выливают в воду. При этом выпадает светлый творожистый осадок, который отделяют на вакуум- -фильтре в воронке Бюхнера . Пасту на фильтре отжимают и переносят в стакан с 5/ ным водным раствором едкого кали.

Смесь в стакане подогревают до 70800С при перемешивании до возможно более полного растворения бромированной массы. Полученный раствор фильтруют от остатков железа и нерастворимых в щелоче продуктов реакции.

К фильтрату прибавляют по каплям концентрированную соляную кислоту до рН 3-4 (по индикаторной бумаге) при

35 перемешивании и из образовавшейся суспензии пентабромфенола в водной фазе вновь выделяют целевой продукт фильтрацией на воронке Бюхнера. Осадок на фильтре отжимают пестиком, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, сушат в сушильном шкафу при 70-80ОС в атмосфере азота. Получают 44,5 г пентабромфенола. T.пл. 229-230 С. Выход 913 от теоретического.

Пример 2. В условиях примера 1 проводят взаимодействие фенетола (0,1 моль) и брома (0,7 моль) в среде диметилформамида (350 мл) в присутствии железа (1 г) при 30

50 С в течение 2 ч (с выдержкой в теО чение часа) . Выделение целевого продукта из бромированной массы проводят в условиях примера 1. Получают 42, 5 г пентабромфенола (после сушки). T.пл.

229-230 С. Выход 87 .

Пример 3. В условиях примера 1, проводят бромирование анизола в среде пиридина, для чего смешивают 350 мл пиридина и 35 мл брома.

К смеси добавляют 1 г железных стружек и выдерживают смесь при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем в смесь вводят по каплям в течение

1 ч 11 мл анизола. Выделение целевого продукта из реакционной смеси проводят выливанием массы в 23-ный раствор Ha SO@ с последующей фильтрацией пентабромфенола, отжимкой пасты на фильтрате, промывкой пасты водой до нейтральной реакции, растворением пасты в 53 едком кали и выделением целевого продукта из щелочного раствора путем повторных операций нейт" рализации, промывки осадка, фильтрации и сушки. Получают 43, 1 г целевого продукта. Выход 88,23. Т.пл. 228230оС

Пример 4. В условиях примера 3 проводят бромирование фенетола в среде пиридина при тех же мольных количествах компонентов. Получают выход пентабромфенола 89,33

Пример 5-11. В условиях примера 1 варьируют количество диметилформамида и анализируют продук-. бромирования анизола на содержание нерастворимого в щелочи остатка и методом газо-жидкостной хроматографии определяют состав фенольной части при условиях: прибор Хром-41, колонка стеклянная, длина колонки

927791

Способ по примерам

Содержание, вес.ф

Мольное соотношение ани зол/ди метилформамид

1:0

33

1:3

1:10

97

1:20

1:30

98

1:50

П р и м е ч а н и е. Содержание веществ, нерастворимых в водном растворе КОН определяют путем обработки пробы вещества 203-ной соляной кислотой,с целью отмывки остатков железа, и последующего растворения пробы в 5;-ном водном растворе КОН, отделения на фильтре нерастворившейся части и сушки..

Формула изобретения ношении эфир фенола:диметилформамид з5,или пиридин 1:(5-50).

Составитель- A.Евстигнеев

Техред И. Гайду Корректор А. ЯзЯтко

Редактор М.Митровка

Заказ 3161/33 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035; Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

1,5 м, диаметр 5 мм, насадка Chezasoib-AM-НМ0 (0,250-0,360 мм) +

+ 53 SE - 30, детектор-термоионный, газ - носитель- азот, температура колонки 260оС

Способ получения пентабромфенола путем бромирования метилового или этилового эфира фенола бромом при

30-60 С в течение 1,5-2 ч, о т л ичающий с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в среде диметилформамида или пиридина при мольном соот6

В таблице приведены данные измерения содержания нерастворимого остатка и состава фенольной части в зависимости от мольного соотношения анизол/диметилформамид, Остаток, Пентабромфенол Тетрабромфенол нераствов фенольной час- в фенольной часримый ти ти в КОН

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ и 1793325, кл. 12 15/О1, опублик. 04.01 73

2. Патент США 11 3965197, кл. 260-623, опублик. 22.06.76 (прототип).