Способ разделения продуктов гидроформилирования олефинов с @ -с @

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09. 07. 79 (21) 2793703/23-04 (51) М. Кл .

С 07 С 45/82 с присоединением заявки №3Ъоудеретеанный квинтет

СССР по лелем изобретений и открытий

С 07 С 45/50 (23) Приоритет (53) УДК661 ° 727..07(088.8) Опубликовано 15.05.82. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 15.05.82 т

В.Б.Дельник, С.Ш.Кагна и M.Ã.ÊàöíåëüñoH

1 (72) Авторы изобретения (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ

ГИДРОФОРНИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ

С - Сф

Изобретение относится к усовершенствованному способу разделения продуктов гидроформилирования олефинов С - С,.

Получение альдегидов методом оксосинтеза всегда приводит к смеси изомерных продуктов. Количество разветвленных альдегидов в смеси составляет 20-40 Разветвленные альдегиды, в особенности изомасляный и изовалериановый, находят самостоятельное широкое применение в различных областях химической технологии. Для их квалифицированного применения следует выделить и очистить разветвленные продукты из смеси, содержащей прямоцепочные аналоги. Например, при гидроформилировании пропилена образуется смесь н- и изомасляных альдегидов. Большая часть производимого в мире н-масляного альдегида используется для получения 2-этилгексанола — полупродукта в синтезе пластификаторов, а изомас, ляный альдегид может быть использован для получения изобутанола, изопропилового спирта и ацетона, изомасляной кислоты, неопентилгликоля, изобутилизобутирата, изобутилиден5 мочевины и других ценных продуктов.

Разделение изомерных альдегидов оксосинтеза представляет сложную проблему из-за близких температур кипения изомеров. Эта проблема решается

10 только использованием методов четкой ректификации.

Известен способ разделения продуктов гидроформилирования пропиле-!

5 на путем ректификации в одной колонне эффективностью 26-67 теоретических тарелок. Отбор фракции побочных продуктов производят из зоны 105

135оС,температура куба колонны 150230оС, флегмовое число устанавливают 0,5-2,0, предпочтительно 0,8

1, 5 с11.

Недостатком и зв ест ного способа является большое число теоретичес30

3 92779 ких тарелок, что обусловливает высокий уровень капитальных вложений при строительстве ректификационной установки и существенно усложняет технологию процесса. Кроме того, 5 применение даже такой эффективной колонны не позволяет получить изомасляный альдегид высокой степени чистоты (изомасляный альдегид содержит до 1-5 вес.3 н-масляного), что зат- 10 рудняет или даже исключает применение его в синтезах без дополнительной очистки.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и улучшение качества целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу разделения продуктов гидроформилирования олефинов С - С, путем ректификации в одной колонне, разделение проводят в колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок в присутствии

0,2-2,0 вес.3 солей высших органических кислот переходных металлов.

Ректификацию проводят при температуре в кубе колонны 90-180 С.

Выход изомерных альдегидов с чистотой не менее 99,53 составляет 93

98:; от потенциала.

Пример 1. Смесь 22 г изомасляного альдегида и 78 г н-масляного альдегида, выделенную из продукта гидроформилирования пропилена, вместе с 6,5 r нафтената кобальта, растворенного в 25 г о-ксилола по35 дают в непрерывном режиме на ректификационную колонну эффектйвностью

10-15 теоретических тарелок (т.т.) (концентрация соли в смеси в расче40 те на металлический кобальт 0,5 вес.z).

Температуру в кубе колонны поддерживают 135-140 С, время пребывания 2 ч.

При этом по верху колонны отгоняют изомасляный альдегид, чистота которого по данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) 99,9i основного вещества и 0,1> примеси н-масляного альдегида. Выход изомасляного альдегида 953 от загруженного.

Пример 2 (сравнительный).

Смесь альдегидов согласно примеру 1 в смеси с о-ксилолом, но без добавок солей, подают в непрерывных условиях на ректификацию в колонну эффективностью 1О- 15 т.т. Время пребывания, флегмовое число и температура в кубе колонны аналогичны указанным в примере 1. При этом по верху колон2 4 ны отгоняют изомасляный альдегид, содержащий 10-15 вес. 1 н-масляного альдегида. Выход изомасляного альдегида 90 от потенциала.

П р и и е р 3. К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавляют раствор 6 г 2-этилгексаната железа в 20 г триэтиленгликоля и полученный раствор (с концентрацией железа 0,8 вес. 1 подвергают ректификации на колонне в условиях примера 1, однако температуру в кубе поддерживают 150-155 С. По верху колонны отгоо няют 97l от потенциала изомасляного альдегида с чистотой 99,8i„примесь н-масляного альдегида в нем 0,2 вес.3 по данным ГИХ).

Пример 4. К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавляют раствор 9 r изодеканата цинка в 25 г о-ксилола и полученную смесь (с концентрацией цинка 1,2 вес.i) разгоняют в условиях примера 1, получая

99,7> изомасляного альдегида с выходом 943 от потенциала и содержанием н-масляного альдегида не более

0,3 вес.3. Данные по чистоте изомасляного альдегида получены газо-хроматографическим анализом.

Пример 5. К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавляют раствор 25 г стеарата марганца в

25 г триэтиленгликоля и полученную смесь (с концентрацией марганца

0,3 вес.l) разгоняют в условиях примера 1, однако температуру в кубе поддерживают 165-170 С. По верху колонны отгоняют 93/ от потенциала изомасляного альдегида с чистотой 99,85, определенной методом ГИХ.

Р.

Пример 6. Из продукта гидроформилирования пропилена с использованием в качестве растворителя пентангексановой фракции выделяют смесь изомерных масляных альдегидов с растворителем (ПГФ). 100 г этой смеси, содержащей 23,0 г ПГФ, 17 г изомасляного альдегида и 60 г н-масляного альдегида, ректифицируют по известному (на колонне эффективностью

50 т.т.), получая по верху колонны смесь 22,6 г ПГФ, 16,3 г изомасляного и 2 r н-масляного альдегидов.

Для очистки выделенного изомасляного альдегида от примеси н-масляного к указанной смеси добавляют 15 r олеата меди и полученную смесь (с концентрацией соли меди в расчете на металл 2 вес.3)разгоняют так, как

792 6 о

О, 2 н- валери аново го. Выход изовалерианового альдегида 98 от потенциала.

П реимущест ва предлагаемого способа заключаются в улучшении качества выделенных изомерных продуктов, увеличении их выхода и в упрощении технологии разделения (пятикратное уменьшение эффективности ректификационной колонны).

Формула изобретения

Составитель А.Артемов

Редактор И.Иитровка Техред Е. Харитончик Корректор И. Демчик

Заказ 3161/33 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 927 указано в примере 1, однако температура куба поддерживается 90-100ОС.

При этом по верху колонйы отгоняют чистый изомасляный альдегид, не содержащий примеси н-масляного.

Пример 7. Смесь 15 г изомасляного и 85 г н-масляного альдегида, выделенную из продукта гидроформилирования пропилена,вместе с 3 r нафтената никеля, растворенного в 50 г гептадекана (концентрация никеля в смеси 0,2 вес. ), подают в непрерывных условиях на колонну эффективностью 10 — 15 т.т. Температура в кубе колонны 180 С. Время пребывания

2 ч. По верху колонны отгоняют 96 / от взятого изомасляного альдегида, примесь н-масляного альдегида в нем

0,5 вес. 3,чистота основного вещества (no данным ГЖХ) 99,5 вес. 4.

Пример 8. Смесь, состоящую из 40 r изовалерианового и 60 г н-валерианового альдегидов, выделенную из продукта гидроформилирования бутена-1, вместе с 25 г нафтената кобальта, .растворенного в 50 г изодеканола (концентрация растворенного кобальта о 1

1,4 вес. r.;,подают в непрерывных условиях на ректификационную колонну эффективностью 10 - 15 т..т. Темперазо туру в кубе колонны поддерживают

155-160оС, время, пребывания 2 ч. При этом по верху колонны отгоняют изовалериановый альдегид с примесью

1. Способ разделения продуктов гидроформилирования олефинов СВ-С

Э 4 путем ректификации в одной колонне, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии про" цесса и улучшения качества целевых продуктов, разделение проводят в колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок в присутствии 0,22,0 вес. 3 солей высших органических кислот переходных металлов.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что ректификацию проводят при температуре в кубе колонны 90 - 180 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке М 2335139/23-04, кл. С 07 С 27/28, 16.03.76 (прототип).