Сложные полиэфиры в качестве фоточувствительных материалов
Патент 927814
Авторы
Сложные полиэфиры в качестве фоточувствительных материалов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социапистических
Республик
Ф
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.06.80 (21) 2943340/23-05 (51) М. Кд.з
С 08 G 63/68//
G 03 G 5/06 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (33) УДК 678. 674 (088. 8) Опубликовано 150582. Бюллетень ¹18
Дата опубликования описания 15. 05. 82
Н.М.Ровкина, В.П.Лопатинский, И.П.Жеребцов, Л.П.Белянина и Л.Н.Майорова ! :... 1
I
Р
Томский ордена Октябрьской Революции и ордена
Трудового Красного Знамени политехнйческий,, институт им. С.М.Кирова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СЛОЖНЫЕ ПОЛИЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ
МАТЕРИАЛОВ
Изобретение относится к новым сложным полиэфирам на основе 1,2-эпокси-3 (9-карбазолил) пропана, 1,2-диокси-3 (9-карбазолил) пропана или их хлор-, дихлорзамещенных и дикарбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве фоточувствительных материалов.
Известны сложные полиэфиры на основе N-5,5-бис-(гидроксиметилгексил) карбазола, и диэтилмалоната, диэтилтерефталата или хлорадипината (1) .
Однако неизвестно использование этих соединений в качестве фоточувствительных материалов.
0
Il — OH — C-К- - 0
П1
10 где В = СкНл, СлН в, Св Н х, y — - водород нли хлор, молекулярной массы 640-2640.
Предлагаемые сложные полиэфиры получают конденсацией 1,2-эпоксипропилкарбазола (или его хлорпроизвод20 ного) или 1,2-диоксипропилкарбазола (или его хлорпроизводного) с дикарбоновыми кислотами при 170-200 С и мольном соотношении карбазольного производного и кислоты 0,8-1,2:
:1,2-0,8 соответственно.
Пример 1. 2,95 r (0,01 моль)
1,2-диокси-3, 6-дихлоркарбазола и
2,02 r (0,01 моль) себациновой кислоты загружают в четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой с гидроэатвором, ловушкой
Известны простые полиэфиры. — полиэпоксипропилкарбазолы, используемые в качестве фоточувствительных материалов, которые обладают хорошими фоточувствительными, адгезионными свойствами, высокой эластичностью по сравнению с широкоприменяемым поливинилкарбазолом (2).
Однако полимерные материалы на основе полиэпоксипропилкарбазолов характеризуются недостаточно высокой фоточувствительностью.
Целью изобретения является получение сложных полиэфиров карбазольного ряда с повышенной фоточувствительностью.
Достижение указанной цели определяется новой химической структурой, которая выражается следующей формулой
927814
Дина-Старка и термометром и нагревают до 180 С. Процесс ведут при непрерывном перемешивании до постоянного кислотного числа. Полиэфир растворяют в ацетоне и высаживают гексаном или другим нормальным углеводородом. Полученный полиэфир имеет кислотное число (к.ч.) бб,б мг КОН/г, молекулярная масса, рассчитанная по к.ч., равна 840,4 ° Температура размягчения по методу "кольцо и шар" . 10
72 С.
II р и м е р ы 2-19.. Синтез осущест вляют по методике примера 1. Усповия процесса и свойства полученных полиэфиров приведены в табл.1. 15
Структура полученных сложных полиэфиров подтверждена данными ИК-спект.роскопии: две полосы поглощения в области 730-760 см относятся к деформационным колебаниям связи С-Н в карбазольном ядре, а группы полос при 1496, 1500, 1603 см характеризуют скелетные колебания С-С связи карбазольного ядра. Сильная полоса поглощения с частотой 1750 см в спектрах всех предлагаемых соединений,характерная для колебаний связи -C=O, а также две слабых полосы в области 1100-1200 см, характерных для колебаний связи -С-О-, говорят об образовании сложноэфирной связи.
В спектрах хлорсодержащих; полиэфиров имеется полоса поглощения с частотой 690 см", характерная для связи С-С, и две полосы с частотой
820 и 860, свидетельствующих о замещении в 3-м или 6-м положении карбазольного кольца.
Методом полива 20% раствора полученных полиэфиров в толуоле на стеклянную пластинку получают пленки, которые подвергают термообработке при 60 С в течение 1 ч. Определяют свойства пленок: адгезию, твердость, эластичность, защитные свойства и фоточувствительность. йдгезия пленок
100.
Испытания защитных свойств показывают, что пленки на основе предложенных полиэфиров являются водо-, щелоче-, кислото-, бензо- и маслостойкими.
Эластичность, твердость и фоточувствительность материалов приведены в табл. 2 и 3.
Как видно из приведенных данных, фоточувствительность предложенных полиэфиров выше, чем у известных.
Таким образом, предложенные полиэфиры на основе 1,2-эпокси-З(9-карбазолил)пропана, 1,2-диокси-3(9-карбазолил)пропана или их хлор-, дихлор- . замещенных и дикарбоновых кислот.обладают повышенной фоточувствительностью, что позволяет испольэовать их в фототермопластических способах записи информации в виде фоточувствитель.— ного элемента.
«4,1
1
1
I! с ь
° 4с со
ОО с сЧ л
4О со с
1 с
CO о\ оъ с
4«Ъ л оъ ь с
«4 ь
Ch с«Ъ с
LA л
4А
° 4 со с ь л с«Ъ л
Ю с л
44Ъ сЧ сч
Р1 о
5 лс со
4 Ъ с
4О
ОО
«4с сЧ
«3 с
4«4
° 1с ссЪ с л
4А о .о
ОО с«Ъ ь
Ю
4А
Ю
4А
Ю
4"Ъ
Ю ! с с«Ъ ь
44Ъ
Ю л с Ъ
Ю
4«Ъ
° Ф
D л л о
ОО л о
ОО
Ю
ОЪ л
D л о.
« л
° 4
О с л о с л
° 3
О с
Лс
Ю с
«4
° Ф о с л о с л
Ю
« л
° °
4Ч с
«с ь с
«4
° « о с
«4 о с л
° Ф о с
«4
D с л
° « о с л
° Ф
Ю с л «
1 46
Р1 1 !
«1
Р\ 1
Ф 1
Я 1 х 1
Ц 1 о х о
1
1!
1
l . 1
1
1
1
1
1
1 (1
1
1
1
1 1 ,1
I
I
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1 !
1
I
1
1
1
1
1 !
1 !
1
1
I
I а Ф
1КИ
11:О
t Ос О! х Е
1 Ф
1 5 Ф
Й х
I Ф ох х
1 ООР4 ! с « х хо
1 Ф6 Ослаб
1 1
1 1 I 1
О,! O l
I4 уО а Оъ
1 Ф сб Х 1
1 !6 ах 1
1 Е Х 1
I ФсбФ!
1 &с а Ос 1
1 1
1 1
1 I сО 1
1 Х!4 1
16 о
1 1:О охх
1 Цсб 1
125 1
11::Н
I I
О! О
l„g,о ! Ф с I
11а
1 Ф О, I
1 Е4 !« с
1 Ф
1 Х ! х
1 Ф 1
I Ц А I х съ
В Й 1 ! о
1 О
1О
« — — » с
1 сб
1 Х
1 Ф
1 Оз
1 аР«
Х 1 ОЪ
Х" I
1 со со л с с
Л4
Ц о ф
О (б а !«
46 О
1» 5 х
Х о а
g Ф
Х Р1 о о х х о к
И И
Ф х сЧ П л с«Ъ сО
4Ч «Ос с с
СЧ л
Ц о
lO 46 а н м о .Х 1 х
g Х о а м
g (б
Х Р1 о о х х о х
И И
0) сЧ ф с л с Ъ LO
СЧ»Ъс с с
СЧ «4
Ц. о
Х В, х о а х
46
Х Р! о о х х о х х и
4О сЧ сб с
9278l4 о о
D 4«Ъ с«Ъ «f с"ъ со со сЧ «Ос сСс с с
СЧ Л4 СЧ
1 о о
Я с а I4 а
46 О
1» сб И и х о о о о х о
И И И с Ъ
«3 сЧ с с
° 4 (Ч еЦ о и За о б
I6 Х о и х о сЧ РЪ
О сЧ с с сЧ сЧ о
И щ а
Р! о х о х х о
1»
Ф 1
И сЧ
Й л сч с«ъ сч ю сч о с с с сч сч сч
Ц о
16 Ф l6
Ю !« о о о
5 х, 5 х к х х х м
3.
Р! И Р! о х о х о х м х о
46 L" Ф сО Сс) lO
Ф l Ф о сч о с л л ч
И D с с (Ч 4Ч
Ц о х 5
4 х о
В х о о х х о сЧ О
Ю
I (Г4 с
«0Ф
О1 г 4 л и с (О
Ю
CO
° 4 (с с (Ч
СО
M г(Ю с
Ch! с
Ю с
ГЧ
СО
«4 2 с о ((г
СО
СО с
lA м
ГЧ с м м
СО
D м ь с л м (0 Ch
L с ю л
° Ог (Г1 "
Ю о л
° 4 с — — »
1 Д 1 н 1 !
XV ! Цох! о х
I I Цд о
t а 5
I l И Н
Ю
СО м
Ю
СО м
D (О м о (О м о ( м о (Г 1 о о м
Ю
СО м
1 а
1 9 с
3 а
° 1 9
I Ц» Н с
1 9
1 Х
1 X
Э
1 и Е
1 О ! о ! u ! \ — —— с I (d
Х 1
1(0 I
1 (б 1 ь
1(01 а1
9 I
I Ф
I x 1 Щ
1 Х о г ——
I 1
I X I
I Х 1 1
I Р(1
IOI
IЦI
o !
О
СО
О
Ю
Ю
Гс л
Ю с л
ФФ о с г»
Ю с л(° °
Ю с
Л(О с г(° °
Ю с г 4
D с (Ю с
Л4
Фй о с
Ю л
° Ю о с л о с г»
° Ф о с
Ю с л
° °
О с г-4 ь
° -4
° « о с
° -4
О с (м (ч
ГЧ О с с (Ч (Ч (О ГЧ о
L с (Ч ГЧ г4
» о с с м (ч л((Ч
° 0 О с с
ГЧ ГЧ ((! ((I I н 1 о
Э 1
g ) щ I
2 х
Ц о
Х и
1
1
1а
Э
1 Х а
I!
»
I (0 ""1 (d!
» е 1
9 (( о
1
1.I.I 1
1
I а (d
1ev
1ZO
I «с п1
I Х Я
I 9
I (К
I Хх ! —
Q 1 Э I»
О(ОХ
a I x
e1 OOr» и 1 1
Й I г ((! I I I
Д I ë (» (с(I !» yO а, (0
OI 99(С
u I ах ° ! 9((59
I Е» 04 (1.
I u (do 1
Ц о (d fd
l0 !» а о (d
1 Х х х
И о к а
И ((( х о о х
Х о х Ф
Ц (О
I Е (ч v с л
ГЧ М
Ю с с
ГЧ (Ч ГЧ
Ц о о (d (d (d (О Н (О а, о а о х о а 9 а, (0 Ц
v x v х о х х х х о ц о
1: (О 0) е А н с с г» X л
927814 м Lo м (Ч СО (Ч с с с (Ч г.(ГЧ
Ц ( о о а. а (d ((! ((1
Х о
Й 5 х
О 9 О
И с L
Л» X г-4 (О 4 \О (О Ф (О с с с (Ч л
Ц о и х и о цх о
5 g 5 х о х х а 5 Яю ГЧ Я с
1 а, ((! (d х н а, о о, 1:
I М
Cd и о о х а х
И
V (О о о х
Ц
1 (Ч о (d
1-( о а ц о о
Х х
Ц Ы
1 Cd о х
I Ж
Ц
Ж (d
1 40 о е а v
И х х о
Х о о и
Ц (d
I (О (Ч 0, с ф
Ц о а е
Ф
ы о (»
Й х о х
1 М
Х (d
o m х о о х
L" Й
I ((1 (Ч (О е л о
927814
Таблица 2
116
0,59
260
0,22
0 7l фталевой кислоты
156
О, 16
247
0,67
146
0,49
150
1,2-диоксипропил-3,6-дихлоркарбазола и себациновой кислоты 137
0,41
0,82
Потенциал зарядки И, В
Фоточувствитеп ность, Дж/см . сек О
Полиэфиры
294
550
320 . 380
483 .
561
122
Среднее 446
310
16
20
320
Среднее 83
20 92
430
25
390
Среди ее 83
25 . 54
330 фталевой кислоты
5 . 23
Среди ее 3 9
310
275
125
242
110
Полиэфиры на основе
1,2-эпоксипропилкарбазола и адипиновой кислоты себациновой кислоты
1,2-диоксипропилкарбазола и себациновой кислоты фталевой кислоты
1,2»диоксипрдйил-З-хлоркарбазола и себациновой кислоты
Полиэпоксипропилкарбазол
Полиэпоксипропилкарбазол
На основе 1,2-эпоксипропилкарбазола и адипиновой кислоты себациновой кислоты
На основе 1 2-диокси-3-хлоркарбазола и себациновой кислоты 370
На основе 1,2-диокси-3-дихлоркарбазола и себацино,вой кислоты 320
Эластичность Условная твердость (средние из 3 иэжрений) таблица Э
Световой полуспад
1 си; сек
927814
Формула изобретения
Составитель И. Чернова
Редактор И.Митровка Техред А. Бабинец Корректор С.Ыекмар
Заказ 3164/34 Тираж 512 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Сложные полиэфиры общей формулы Я
0 0 5
II М (СН .Не СН О-С-Н-С-О-1я где и C HII, C H«, C
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Переэердев С.И. и др. Донориб акцепторные комплексы полимеров, Журнал Всесоюзного химического об,« щества им. Д.И.Менделеева, 1978, т. 23, В 5, с. 537.
2. Авторское свидетельство СССР
9 482709, кл. С 03 G 5/06, 1973 (прототип) .