Способ определения азид-аниона
Патент 929543
Авторы
Способ определения азид-аниона
Иллюстрации
Реферат
О Л И С А Н И Е < >929543
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Рес ублин
{6l ) Дополнительное к авт. сеид-ау (22) Заявлено 21. 07.. 80 (21) 2962447/23-26 с лрисоеаннеиием заявки М{ 23 ) П риоритет
Опубликовано 23.05.82, Бюллетень М19
Дата опубликования описания 23.05.82 (5I)M. Кл.
C 01 В 21/08
G 01 N 21/77
3ЬеудерственньЖ квинтет
СССР но делам изебретений н открытий (53) УДК 543.42. .062. 546. 171. .8(088.8) (72) Авторы изобретения
IO.Ì. Калмыков, И;В. Крауклиш, В.В. Сине
Ленинградский ордена Октябрьской Револю
Трудового Красного Знамени технологичес им. Ленсовета (7I ) Заявитель (54) СПОСО6 ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗИД-АНИОНА
Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способу количественного определения азид-аниона в апротонных средах и может быть использовано при. изучении реакции азидированил как в кинематических, так и в технологических концентрациях, а также для изучения сольволитических реакций, в частности гидролиэа.
Известен колориметрический метод определения азид-аниона. По. данному методу раствор, содержащий неорганический аэид, подкисляют и выделяющуюся азотистоводородную кис13 лоту поглощают раствором нитрата железа. Красно-коричневый цвет, обус.ловленный образованием азида железа, позволяет количественно определить содержание аэид-аниона при $ =460 egl)20
Недостатками данного метода явллются узкие границы использования, так как невоэмоино непосредственное определение азид-аниона в апротонных средах, низкая точность определения (относительная ошибка метода 3,93) вследствие трудности в количественном переводе все" HN, выделяющейся при подкислении исследуемого раствора в раствор, содержащий нитрат железа, а такие опасность определения, так как выделлющаяся НИ являетсл чувствительным взрывоопасным соединением.
Известен фотометрический способ определения азид-аниона с использованием в качестве реагента трис (1,10-фенантролинат) железа(М)
Метод отличается использованием в качестве зкстрагента токсичного нитробензола, многостадийностью, длительностью определения 21, Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ фотометрического определения азид-аниона включающий образование комплекса
guN, при введении реагента Cu(NOy).
929543 имеющего максинум поглощения при
7=375 н л j3)
Однако, в известном способе определение идет с использованием водных растворов ацетатного буфера, в которых возможно выпадение исходных веществ (органических), продуктов (при.исследовании кинетики) и делает невозможным фотометрирование без дополнительных операций (Фильтрация) 1О и, вследствие этого, снижение точности определения. Кроме того, низкий: молярный коэффициент экстинкции с=1,6 10 указывает на недостаточ ную чувствительность метода. 15
Таким образом, .в известных методах затруднено или невозмолйо определение N в органических средах (особенно при изучении кинетики органических реакций).
Цель изобретения - повышение чув ствительности и точности определения азид-аниона в апротонных средах.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу количественного определения азид-аниона путем обработки азид-аниона реагентом с последующим измерением оптической плотности стандартного и исследуемого растворов, обработку азид" зо аниона проводят избытком пикрата
:п-диметиламинотрифенилкарбония, à оптическую плотность измеряют при Х
=465-580 нм.
В предлагаемом колориметрическом
3S способе определяемый азид-анион связывают количественно в бесцветное соединение избытком пикрата и-диметиламинотрифенилкарбония (ДИТК )..Раст-„ вор ДИТК имеет окраску рубинового цвета, интенсивность которой ослабевает в зависимости от концентрации
I азид-аниона. Проводят измерение оптической плотности раствора, не содер45 жащего анализируемый азид-аниона(.3)о) и оптическую плотность исследуемого раствора, содержащего избыток ДИТК(Щ и по полученной разности ЬЭЭо- .ц определяют содержание азид-аниона по калибровочному графику. В зависимости от концентрации азид-аниона в анализируемом растворе и в соответствии со спектром поглощения ДИТК определение оптической плотности растворов проводят при длине волны от
465 до 580 нм. Длина волны 485 нм соответствует максимальной чувствительности предлагаемого способа определения аэид-аниона, позволяющая определять концентрации исследуемых растворов по аэид-аниону до 10 м/л. При загрублении чувствительности (увеличение длины волны до 580 нм) возможно определение содержания азид-аниона с концентрацией до 10 м/л.
Пример 1. В раствор азида натрия в диметилформамиде(ДМФА) с концентрацией 0,015-0,02 м/л объемом
1,77 мл добавляют 8,51 мл раствора пикратв и-диметиламинотрифенилкарбония в ДИФА с концентрацией 10 . м л.
Измеряют оптическую плотность полученного раствора в стеклянной кювете при 0=0.5 см на фотоэлектооколори," метре "Spekol" при =570 нм Э=0,35.
В качестве холостого опыта проводят аналогично определение оптической плотности чистого растворителя ДМФА ,Во=1,05. Разность оптических плотностей составляет h.Э= о Х)=1,05-0,35*
=0,8. Путем сравнения с калибровочным графиком, построенного в координатах .Ь =Г(С) определяют искомую концентрацию раствора азида натрия
Су=0,0098 м/л. Определена относительная ошибка измерений, которая составляет 0,23 при восьми параллельных определениях.
Пример 2. В качестве растворителя взят 303-ный раствор диоксана в диметилформамиде. Определяемая концент" рация азид-аниона приблизительно рав" на 10 м/л. Длина волны Л =530 нм.
Измерения проводились аналогично примеру 1. По результату анализа
С1 =0,00118 M/ë. Относительная ошибка составляет 0,53.
Пример 3. В качестве растворителя взят ацетонитрил. Определяемая концентрация азид-аниона приблизительно равна 10 1м/л. Длина волны
465 нм. Измерения проводились аналогично примеру 1. По результату С =
=0,00012 м/л, Относительная ошибка составляет 1,03.
Предлагаемое техническое решение расыиряет воэможности колориметрического метода за счет включения в круг использования растворителей апротонные среды. По предлагаемому методу определение проводится в одну стадию в одной и той же кювете без образования свободной НМ, за счет чего значительно повышается безопасность определения и точность метода. 2. Для концентраций 10Г -10 м/л относи3 ф
1Е Источники информацииу принятые во внимание при экспертизе
1. Roberson С.Е. ",+ . Anal Chem", 29,854, 1957.
2. РЖ "Химия", 1973, и 19, Г"105
Способ определения аэид-аниона, t5 3. PN "Химия",1977, Н 9, Г-113 включающий введение реагента и после- (прототип)
Формула изобретения
5 929543 6 тельная ошибка метода составляет со-> дующее измерение оптической плотответственно 0,2-1,03. Нолярный козф- ности раствора, о т л и ч а ю щ и й" фициент зкстинкции составляет Я с я тем, что с целью повышения
=3,5«10 | J=460 нм) . Нетод прост, чувствительности и точности опреде" одностадиен, требует незначительных ления азид-аниона в апротонных сре, эатрат времени на проведение анализа дах, в качестве реагента используют
Определению не мешают органические раствор и"диметиламинотрифенилкар" соединения и неорганические ионы бония. (NO, МО, NH ), содержащие азот.
Составитель А.Жаворонкьва
Редактор Г.Волкова Техред Т. Маточка Корректор Ю.Макаренко
Ю.Ю Ю
Заказ 3396/27 Тирам 514 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Носква, N-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент",.г.ужгород, ул.Проектная,4