Способ определения марганца (п)
Иллюстрации
Показать всеРеферат
а
И. К. Гусейнов, С.А.Зейналова, М. О. Гумбатов1и Н. 6.Агаев (72) Авторы изобретеиия
Институт неорганической и физической химии (71) Заявитель
AH Азербайджанской CCP (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА (П) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения водорастворимого марганца (I1) в микроэлементизированном суперфосфате, в почве, химических реактивах и других объектах, в большинстве случаев без предварительного отделения марганца от других ионов.
Известен способ определения марганца, основанный на окислении Мп (ll) в Мп (УП), который является одним из самых старых и часто употребляемых методов определения марганца s различных объектах. Один из вариантов этого метода с применением периодата ка15 лия для окисления марганца используется и при определении водорастворимого марганца (П) в микроэлементизированном суперфосфате. Сущность этого метода заключается в том, что марганец (П) окисляется в марганец (УП) в кислотной смеси, содержащей H SO<,Н РО,1, HN0, периодатом калия кипячением в течение 2-3 мин с последующим выдерживанием раствора еще 10-15 мин при температуре, близкой к температуре кипения и фотометрированием окрашенного раствора по его охлаждении 313.
Недостатком этого метода является необходимость работать с концентрированными кислотами при повышенных температурах, возможное неполное окисление марганца, длительность выполнения определения.
Известен метод определения марганца с формальцоксимом по сравнению с предыдущим быстрее в три раза, чувствительнее в 4,5 раза и легче в выполнении (2j.
Однако продукт взаимодействия марганца с формальдэксимом приобретает окраску благодаря окислению кислородом воздуха, что сказывается на значениях оптической плотности, а, следовательно, и на точности определения.
Наиболее близким по химической сущ. ности к предлагаемому является экс5
30 (, ) 100- Ь -100. 10 о а-g
Пример 1. Навеску 1,0 г тон40 ко измельченного суперфосфата, содержащего 0,05, 0,8ã. и 1,54 марганца, встряхивают в течение 30 мин с 75 мл ацетатно-аммиачного буферного раствора с рН-8, доводят объем до метки
45 данныи буферным раствором, перемешивают, фильтруют.. Из фильтрата отбирают аликвоту 1-3 мл в стаканчик на
50 мл., приливают несколько мл буфер. ного раствора, доводят рН до 8 при помощи 0,1 н.растворов !!Н4ОН и СНЗСООН переносят из стаканчика в пробирку с притертой пробкой, приливают 0,5 мл фен, 0,7 мл ДНДЯП, доводят объем водной фазы до 10 мл и зкстрагируют трехкомпонентный комплекс марганца
5 мл хлороформа в течение 90 с. Отделив. органическую фазу, измеряют оптическую плотность хлороформного
3 929 тракционно-фотометрический метод оп- ределения марганца (Н), основаНный на экстракции хлороформом аддукта, образуемого дитизонатом Мп (П) и
1,10 - фенантролином. Сущность данного метода заключается в том, что к анализируемому раствору, содержащему не более 5 мкг Мп, прибавляют по 2 мл
101-ных растворов виннокислого натЪ рия и солянокислого гидроксиламина, устанавливают рН-6 с помощью НС! и
ННООН и экстрагируют 30 мин сопутствующие марганцу элементы 5 мл 0,02iного раствора дитизона в.хлороформе, Затем устанавливают рН-8,4-11,4 и экстрагируют Мп (2+) в течение 1 мин, 10 мл хлороформного раствора 0,00!4. по дитизону и 0,01М по фенантролину, измеряют оптическую плотность экстракта при 507 нм (3).
Недостатком известного метода является использование дитизона, при приготовлении растворов которого требуется довольно трудоемкая очистка продажного препарата от содержащихся в нем примесей, кроме того растворы дитизона неустойчивы, что вызывает необходимость работать со свеже- приготовленными растворами последнего, к недостаткам этого метода относится также очень узкий интервал кон1 центраций марганца (5 мкг) кроме того метод -применения только при условии предварительного отделения сопутствующих марганцу элементов экстракцией, поэтому определить марганец в суперфосфате без отделения; его от основы этим методом невозможно.
Цель изобретения - повышение се-. лективности и расширения диапазона определяемых концентраций.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу. определения марганца (И), включающим переведение его в трехкомпонентный комплекс с .
1, 10 - фенантррлином и органическим реагентом, экстракцию комплекса хлороформом и последующее фотометрирование..
В качестве третьего компонента комплекса используется органический реагент 2,4-динитробензолазопирокатехин (ДНАП).
Сущность метода заключается в. том, что. навеску (0,5-1 г) тонко измельченного суперфосфата, содержащего .0,05-1,54 марганца, встряхивают в течение 30 мин, в колбе емкостью 100 мл с.60-70 мл ацетатно-аммиачного буфер5.69 4 ного раствора с рН-8, затем доводят объем до метки данным буферным раствором, перемешивают и фильтруют через фильтр с синей лентой, из фильтрата в стаканчик на, 50 мл отбирают али квоту (от О, 1 до 3 мл1, приливают несколько мл буферного раствора с рН-8, доводят рН до.8 под рН-метром с помощью 0,1 н. растворов NH4ОН и
СН СООН, переносят раствор из стаканчика в пробирку с притертой пробкой и приливают к нему 0,5.-1 мл 0,1М раствора фенантролина (фен) в 50 -ном этаноле, 0,5-0,7 мл 5 ° 10 ЗМ этанольного раствора 2,4-динитробензоаэопирокатехина, доводят .объем водной фазы до 10 мл буферным раствором с рН-8, приливают 5 мл хлороформа и встряхивают в, течение 90 с. После расслаивания фаз отделяют органическую фазу и измеряют оптическую плотность хлороформного экстракта на ФЭК56М, с/ф 7,1=0,5 см. По полученным значениям оптической плотности находят содержание марганца в аликвоте из калибровочного графика. Процентное содержание водорастворимого марганца в микроэлементизированном суперфосфате находят по следующей формуле ! где g - навеска, г;, а - аликвота, мл;
Ь вЂ” содержание марганца, в аликвоте, найденное по калибровочному графику,.мкг.
8, 38 100
То же То же
1:5000
1:10000
1:10000
1:2500
Винная кислота
Лимонная кислота
Тиомочевина
8,0
Иочевина
8,08 97
8, 38 100
8,38 100
8,38 100
8,38 100
8,38 100
8,38 100
8,38 100
8,38 100
8,38 100
Иа в О
1:20000
1: 200
1:10000
I:104
1: 40000
1:10000
ВгPO
1:1200
Оксалаты
1: 15500
1:2000
1:125
Кэ Na
Тиомо- 8,38 чевина
- 100
Ге
1:1000
1:60
8,00
8,38 100
1:5
Со
8,38 100, 1:5
Сг "+
8,0
1:150
Лимон- 8 3 ная
1:500
Hg кислота
Лимон- 8,38 ная кис лота
100
1:250
5 .929569 6 экстракта, находят содержание марган 1 0,8 до 20 мкг марганца в анализируеца в аликвоте по калибровочному гра- мом растворе. фику и вычисляют процентное содержа- В таблице приведены данные по сение марганца по вышеприведенной фор- лективности определения марганца муле. Иетод позволяет определять от g О1) с фенантролином и ДНБАП.
929569
Расхождение,4
Соотношение
Мп:посторонний ион
МаскиПосторонний ион рующий агент
С! 8 38 100
8,38 100
8,38 100
8 38 100
38 100
8,38 100
1:25
N а Я)
РО
1:700
1:100000.
1:4000
1:100
Са
Оксалат
8,38 100
1:650
8.38
8,38
0,033 8,38 н10
100
1:60
1:1000
1:100
Т!
Re
То же 8,38 100
8,38 100
F 8 38, 96
1:200
1:100
1 . 150
-44
Лимон- 8,3 99 ная ки сло
Тд
1:100
1:20
Тиомо- 8,38 100 чевина с целью повышения селективности и .расширения диапазона определяемых концентрацией, в качестве органичесI кого реагента используют 2, 4-динитробензолазопирокатехин.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. ГОСТ Н 5956-78.
2. Лаврухина А.К., Юкина Л.В.
Аналитическая химия марганца. М., "Наука", 1974, с.60.
3. Спектрофотометрическое определение двухвалентного марганца дитизоном и 1,10-фенантролином-Ака!иа
Hideo, Kawamoto, Н!гоз и! Shoki "Бунасэки,кагаку",. 24Г138, 1979, 28, 55 11 8, с,498-500 (прототип).
Тираж 514 Подписное
Ы
Ужгород, ул. Проектная, 4
Воэможность определять марганец в присутствии большого числа ионов позволяет применить разработанный способ определения марганца не только в микроэлементизированном супер, фосфате, но и в почве, химических
, реактивах и других объектах в большинстве случае, без предварительного отделения марганца от других ионов.
Формула изобретения
Способ определения марганца (П)i включающий переведение его в трехкомпонентный комплекс с 1,10-фенантролином и органическим реагентом, экстракцию комплекса хлороформом и последующее фотометрирование экстракта, отличающийся тем, что, ВНИИПИ Заказ 3397!28 филиал ППП "Патент", г.
Продолжение таблицы
Найдено Мп, мкг 4