Способ получения насыщенных монокарбоновых кислот с @ -с @
Патент 929626
Авторы
Способ получения насыщенных монокарбоновых кислот с @ -с @
Иллюстрации
Реферат
ЬП ИСАНИЕ
ИЗЬЬРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советски к
Социалистическими
Республик (i>929626 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3asarseaeo 21. 07. 80 (21)2959215/23-04 (5,()М. Кл.
C 07 C 53/126
С 07 С 51/235 с присоединением заявки J4
3ЬеуааРстееный кеинтет
СССР ао делан наабретеннй н еткрытнй (23) Приоритет
О убликовано 23,. 05. 82. Ьюллетень 1те 19
{53) УД 547.295.. ° 07 (088. 3) Дата опубликования описания 23.05.82
Г
Б.Г. Фрейдин, Н.Н. Цехина и И.Г. Урюкина ( (72) Авторы изобретения
Кемеровский технологический институт пищевой промышленности и Кузбасский политехнический ---- — .. институт (7l) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЦЕННЫХ ИОНОКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ С -С(Изобретение. относится к усовершенствованному способу получения монокарбоновых насыщенных кислот, используемых в качестве пластификаторов.
Известен способ получения насыщенных карбоновых кислот, заключаю" щийся в окислении 2-этилгексанола воздухом, содержащим 1-21 озона в присутствии 0,033 вес.3 кобальта в виде ацетата кобальта в качестве. катализатора, при 80-100 С. Выход целевого продукта составляет 79-834 . в пересчете на превращенный 2-этилгексанол jl) .
Недостатком этого способа являеттз ся использование озона.
Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ окисления спиртов кислородосо-.
20 держащим газом в присутствии растворимых солей кобальта в количестве
0,3-0,5 вес.< в пересчете на кобальт при 75-95 С (2J.
Недостатками данного способа яв ляются высокая концентрация катализатора - 0,3-0,5 sec. 4 в пересчете на кобальт и низкая скорость окисления .- достаточной глубины окисления достигают лишь спустя 12 ч с начала реакции.
Целью изобретения является упрощение процесса за счет более высокой скорости окисления при одновременном уменьшении концентрации используемого катализатора.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения насыщенных монокарбоновых кислот С5-Св путем окисления соответствующего спирта воздухом при 90-95 С в присутствии катализатора, в качестве катализатора испольэуют растворимую хромовую соль монокарбоновой Hacbl щенной кислоты С - Ся в количестве
0,005-0,05 вес.3 в пересчете на хром, 929626 1 каприловой кислоты в пересчете на превращенный н-октиловый спирт состав" ляет 104,0 вес.4 при конверсии 78,9/.
Пример 3. Окисляют амиловый спирт в присутствии валерата хрома в концентрации 0,01 вес. 4 по хрому в условиях примера 1, Через 5 ч в реакционной смеси содержится 17,9 г (3,8/) валериановой
10 кислоты, 13,6 г (4,2Ж) амилвалерата.
При омылении сломного эфира дополнительно получают 5,1 r валериановой кислоты и 4, 4 г амилового спирта.
С учетом выходов спирта и кислоты, 15 получаемых при омылении эфира и доокисленил промежуточных продуктов, выход валериановой кислоты на превращенный амиловый спирт составляет
104,1"3,при конверсии 13,64.
20 Пример 4. Окисление 2-этилгексанола осуществляют в условиях примера 1 при концентрации 2-этилгексаноата хрома 0,005 вес.Ф по хрому.
Через 11,5 ч в реакционной смеси и содержится 79,3 r (383) 2-этилгексановой кислоты, 45,6 r промежуточных продуктов реакции (2-этилгекса.наль, пероксиды} и 44,9 г (21,53)
2-этил-гексил-2-этилгексаноата.
При омылении сложного эфира получают 25,2 г 2-этилгексановой кислоты и 22,8 г 2-этилгексанола.
С учетом выходов спирта и кислоты получаемых при омылении эфира, выход 2-этилгексановой кислоты в пе35 ресчете на превращенный 2-этилгексанол составляет 1033 при конверсии 81 44.
Формула изобретения
Способ получения насыщенных монокарбоновых кислот С - Са путем окис40 ления соответствующего первичного спирта воздухом при 90-95 С в прио сутствии катализатора, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют растворимую хромовую соль монокарбоновой насыщенной кислоты Cfl- С> в количестве 0,0050,05 вес. I в пересчете на хром.
Источники информации, 50 принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
N . 557566, кл. C 07 С 53/22, 1975.
2. Авторское свидетельство СССР .rio заявке tl 2778072/23-04, кп.С 07 С 53/22, 09.01.80 (прототип).
Тираж 448 Подписное
Выход целевого продук ra составляет 102-104 вес.4 е пересчете на превращенный спирт.
Окисление проводят без растворителя с конверсией спирта 15,080,04,при этом достигается селективность превращения спиртов в соответствующие карбоновые кислоты 98,4ь.
При окислении спиртов наряду с кислотами образуются также сложные эфиры, например 2-этилгексил-2-этил-. гексаноат при окислении 2-этилгексаиола. Их присоединяют к возвратному (недоокисленному) спирту или омыляют, получая в обоих случаях дополнительное количество целевой кислоты.
Приме р 1. 250мл2-этилгексанола окисляют при 90 — 95 С в барботажной колонке при атмосферном давлении с расходом воздуха
5 л/мин в присутствии 0,05 вес.l хрома в виде 2-этилгексаноата. Через
6 ч в реакционной смеси содержится 79,3 г (38,04) 2-этилгексановой
I кислоты, 41,6 r непрореагировавшего
2-этилгексанола, 36,3 г промежуточных продуктов реакции 2-этилгексаналь, пероксиды, направляемых вместе с ним н,. повторное окисление, а также 5l,3 r (24,63) сложного эфира - 2-этил-гексил-2-этилгексаноата.
При омылении сложного эфира дополнительно получают 28,9,г 2-этилгексановой кислоты и 26;1 r 2-этилгексанола. С учетом выходов спирта и кислоты, получаемых.при омылении эфира, и доокислении 2-этилгексаналя и пероксида выход 2-этилгексановой кислоты в пересчете на превращенный 2-этилгексанол составит
103,5 вес./ при конверсии 30,1 .
П р и м е.р 2. Окисление и обработку реакционной массы ведут по примеру 1, взяв н-октиловый спирт, содержащий 2-этилгексаноат хрома в концентрации 0,05 вес.3 по хрому.
Через 6 ч в реакционной смеси содержится 90,1 г (43,79, ) каприловой кислоты и 70,5 г (34,24) сложного эфира †оксилкаприлата.
При омылении сложного эфира дополнительно получают 39,7 г капроловой кислоты и 35,8 r н-октилового спирта.
C учетом выходов спирта и кислоты, получаемых при омылении эфира, выход
ВНИИПИ Заказ 3406/31 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4