Способ получения 1,1-ди( @ -карбоксифенил)этилена

Способ получения 1,1-ди( @ -карбоксифенил)этилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Реслубпии

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИЯЕТ ЕЛЬ СТВУ (и)929628 (6l ) Дояолиительное к авт. свил-ву (22)Заявлено 11.04.80 (21) 2927849/23-04 с ярисоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 23.05.82. Бюллетень 4 19 (5I)M. Кл.:

С 07 С 63/72

С 07 С 51/00

3Ьеударетваиный квинтет

СССР аа деляи кзе6ретенкв и етхрытвк (53) УДК 547.39.

° 07(088,8) Дата опубликования оиисаиия 23,05.82 (72) Авторы изобретения

В.Т. Дорофеев и Л.Н. Цыбулько а * химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1-ДИ- (и--КАРБОКСИФЕНИЛ) ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к новому способу получения 1, 1-ди(11 -карбоксифенил этилена, который может найти применение как исходный мономер для синтеза полимеров конденсационного типа.

Известен способ получения 1,1ди(11-карбоксифенил) этилена термической дегидратацией 1-окси- 1, 1-ди (ll -.карбоксифенил)-этана при

280 С (1J.

К недостаткам известного способа следует отнести жесткие температурные условия проведения процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что 1,1-ди(т1 -карбоксифенил) этилен получают восстановлением ди карбоновых кислот общей формулы

Коос i i X / i cooN, где Х= -СЕ- — С— т

I II .сей сС1л .цинком при 20-100оС в водно-щелочной среде при мольном соотношении компонентов - исходная кислота: цинк, ще-. лочь, равном 1:1-10:2,5-20.

Предложенный способ позволяет в мягких условиях получать целевой продукт высокой степени чистоты с выходом до 993. Строение полученного соединения подтверждено данными

ИК-спектроскопии, а также близостью температур плавления целевого продукта (288 С) .и известного 287-288 С..

Пример 1. В реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и мешалкой, помещают 16,85 r (0,05 моль) 1, l-дихлор-2,2-ди(11 -карбоксифенил) этилена 20,2 r (0,5 моль) едкого натра, приливают 200 мл воды и нагревают IlpH перемешивании до

100оС Порциями присыпают 13,76 г

Формула изобретения

Способ получения 1,1-ди (tl-карбоксифенил) этилена на основе дикарбоновой кислоты. о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения про25 цесса, дикарбоновую кислоту общей

Формулы где Х= -СН-, — С1 5

СС1э СС)г

Составитель Н. Токарева

Редактор О.Половка Техред A. Бабинец Корректор В.Бутяга

Заказ 3406/31 Тираж 448 Подписное

ВНИИИИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Н-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

3 92962 (0,2 моль) цинковой пыли. Соотношение исходной кислоты, цинка и щелочи равно 1:4:10. Спустя два часа смесь охлаждают и фильтруют. После подкисления концентрированной соляной кислотой Фильтрацией отделяют 12,65 г (O,044 моль) 1,1-ди(п -карбоксифенил) этилена.

Выход 94,4:;.

Пример 2. Методика проведе- 10 ния синтеза аналогична примеру 1. В отличие от последней в качестве исходной кислоты применяют 37,36 г (0,05 моль) 1, 1,1-трихлор-2,2-ди

1й -карбоксифенил) этан и 33,66 г (0,6 моль) едкого «алия. Соотношение кислота: цинк; щелочь равно 1:4:12.

Пример 3. Методика проведения синтеза аналогична примеру 1.

В .отличие от последней процесс ве- 2о дут при 20С в течение 1-2 ч. Соотношение кислота; цинк: щелочь равно

1:4:10. В результате реакции выделяют 15,82 г смеси кислот (экв.в.

163,8) следующего состава,Г:

1,1-Ди(п-карбоксилфенил этилен .15,5

1, 1-Дихлор-2,2-ди

-карбоксифемил этилен 84,5

Пример 4. Методика синте- эв за аналогична примеру 1. В отличие от последней, процесс ведут в присутствии 3,269 г (0,05 моль) цинка и 4,99 г (0,125 моль). едкого натра. Соотношение кислота: цинк, щелочь равно 1:1:2,5. В результате реакции выделено 15,31 г кислот (экв. в. 159,70 ) следующего состава./:

1,1-Ди -карбоксифенил .этилен

25,8

1,1-Дихлор-2,2-ди

-карбоксифенил этилен 74 2

Пример 5. Методика синтеза аналогична примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в присутствии

32,69 г (O;5 моль) цинковой пыли и

39,9 г (1,0 моль) едкого натра в

500 мл воды. Соотношение кислота: цинк: щелочь равно 1:10:20.

8 1

Получено 13,32 г 1,1-ди (11 -карбоксифенил этилена.

Выход 99,32 .

Избыток цинковой пыли существенного влияния на выход и чистоту продукта реакции не оказывает, однако дальнейшее ее увеличение экономически нецелесообразно.

Преимуществом предлагаемого способа получения 1,1-ди(п -карбоксифенил) этилена является большая доступность исходных кислот, а также упрощение процесса, которое достигается уменьшением температуры реакции с 280 С до 20-100 C. ноос х соон восстанавливают цинком в водно-щелочной среде при 20-100 С и мольном соотношении компонентов — исходная кислота: цинк: щелочь, равном 1:110:2,5-20.

Источники иншормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Tatsuo 3.Oxidation oftertiary сагЬоху1ic acids ° Рпагя Soc.Japan" п1 е

1951, 71, р. 926-981 (прототип) .