Способ получения ди-или триоксидифенил-сульфонов

Способ получения ди-или триоксидифенил-сульфонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соввтсиик

Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6t ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06. 02. 80(2! ) 2915680/23-04 с присоединением заявки.рй(23) Рриорнтет (И)М. Кл.

С 07 С 147/10..

//А 61 К 31/10.

С 08 К 5/41 твеударетееавй квинтет

СССР ле делаи нзебретеннй н еткрытнй (53) УДК 547 ..544."

° 3. 07 (088.8) Опубликован@23. 05. 82. Бюллетень Ме 19

Дата опубликования описания 23,05.82 (72) Авторы изобретения

С.С. Тимофеева, С.Н, Суслов и Д.И..Стом

"-" а1Жс у

1 " 4®хаю . Научно-исследовательский институт Ъь ц рщ при Иркутском государственном уни ерси ете име Щ.)р анова (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- ИЛИ ТРИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диили триоксидифенилсульфонов, широко применяемых в фармакологии, производстве резин и анионнообменных смол.

Известен способ получения диоксидифенилсульфонов путем сульфирования фенолов в дымящей серной кислоте

:.при повышенных температурах до 200 С (1).

Недостатком этого способа является проведение процесса в агрессивной среде и связанная с этим ограниченная применимость его для синтеза соединений, содержащих лабильные функциональные группы.

Наиболее близким к изобретению является способ получения диоксидифенилсульфонов, заключающийся so взаимодействии хинона и бензолсульфиновой кислоты в воде при комнатной температуре (21.

Однако используемые в известном способе хиноны являются малодоступ", ными и неустойчивыми соединениями.

Для получения .триоксидифенилсульфоS нов этот способ непригоден, так как соответствующие хиноны, содержащие гидроксильную группу, неизвестны.

Цель изобретения - упрощение процесса.

16

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диили триоксидифенилсульфонов фенол подвергают взаимодействию с бензолсульфиновой кислотой в присутствии пероксидазы и перекиси водорода или О -дифенолоксидазы в воде при

РН 5-9 и температуре 18-35оС.

Использование в качестве исходных соединений доступных фенолов приводит к упрощению процесса. Иогут использоваться коммерческие препараты ферментов или приготовленные иэ растительных тканей. Способ приготов.ления препаратов прост и дешев..

929630

Т а б л и ц а 1

26

1/1000

1/700

50

99,8

1/500

30

1/300

1/200, 50

1/100

74

40

1/50

Навеску растительной ткани (яблоки, картофель) растирают на холоду в фарфоровой ступке, отмывают холодным ацетоном до тех пор, пока фильтрат не остается бесцветным. Порошок высушивают и используют в работе.

Оптимальный выход целевых продуктов - при использовании пероксидазы и перекиси водорода в соотношении

1/500 и 1/700.

Пример 1. К 1 л смеси водного 0,1 M раствора пирокатехина и

g,2 И бенэолсудьфиновой кислоты (рН 8-9,5 ) добавляют 100 мг пероксидазы в 10 мл воды и 50 мл 33 Н20, Смесь встряхивают и оставляют на

30-45 мин. По окончании выпадения осадка раствор отфильтровывают. Полученный диарилсульфон очищают перекристаллизацией. Данные по выходу продуктов реакции (диарилсульфонов) в зависимости от соотношения пероксидаза-перекись водорода, т.е. от концентрации окислителя,, приведены в табл. 1.

Пример 2. К 1 л смеси 0,02 М раствора фенольного соединения и

0,04 И бензолсульфиновой кислоты (рН 5-7) добавляют 200 мг ферментно5 ro препарата 0 -дифенолоксидазы.

Смесь встряхивают и оставляют на 1 ч.

Выпавший осадок отделяют фильтрованием.

Выход диарилсульфонов составляет

96-984 от исходного.

В табл.2 показан выход замещенных диарилсульфонов при катализе о-дифенолоксидазой.

Преимуществами предлагаемого способа являются высокая селективность процесса - получение преимущественно

ОртО-изомеров, отсутствие побочных

zo продуктов, высокая скорость реакции, удешевление процесса при использовании в качестве окислителя ферментных препаратов, увеличение выхода продуктов на 10-154 по сравнению с известным способом.

929630

Т а б л и ц а 2

Конечный

Выход,3 от исходного

Исходный фенол

Т.пл, ОС продукт

Пирокатехин

ОН

Гидрохинон

ОН

Пирогаллол

0Н

Оксигидрохинон осв

Г ваякол

Кофейная кислота

SQz

0- Диоксидифенил-суаьфон

11 в Диоксидифенилсуль фон

ЗОВ еМб

1,2,3-Триоксидифенилсульфон

1, 2,4-Триоксидифенилсульфон

1-Окси-2-ивтокси-дифенилсульфон

C< = Q ifCO0H.. @ @

6Б50д

0Н 6Â

6-фенилсуль фонил-коф@и ная кислота

164 (из

503-ной уксусной кислоты) 196 (из

503-ной уксусной кислоты) 188 (из про-. панола) 192 (из пропанола) 155-157 (иэ Я3ного. этанола) 132 (3

5ОЖ-ного этанола) 7 формула изобретения

Составитель Т. Левашова

Редактор О. Половка Техред Т. Иаточка Корректор Н. Демчик

Заказ 3406/31 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по,делам изобретений и открытий

113035, Иосква, 3-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения ди-или триоксидифенилсульфонов на основе бензолсульфиновой кислоты в воде, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, фенол подвергают взаимодействию с бензолсульфиновой кислотой в присутствии пероксидазы и перекиси водорода

929630 . 8: или О -дифенолоксидазы при рН 5-9 и температуре 18-35оС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

$ 1. Патент С1".СР Р 334690, кл. С 07 С 147/02 1966

2. J.Ojata et.al. Kinetics of

addition of benzenesulfinic acid to

benzoquinone. Tetrahedron, 25,2715

1969 (прототип).