Непрерывный способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6- она

Патент 929634

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Социапмстмческмх

Республик (1)929634

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) 197194 ЧССР (6 ) Дополнительное к авт. с внд-ву (5! )М. Кл. . С 07 D 237/14, С 07 D 237/10 (22) Заявлено 29. 08. 79 (2!) 7770781/23-04 (23) Приоритет вЂ” (32) 17. 10. 78 (31) РЧ 6747-78 (331 ЧССР (43) Опуоликоване 23. 05. 82Зюллетень М 9

3Ъеуааратванв<й камитет

СССР ае делам изобретений н открытий (53) УД К 547. 852, .2.07 (088.8) (45) Рата опубликования описания 25.05.82

Иностранцы

Солер Эрвин, Хутар Эдуард, Рапош Павол, Сейдлер Людовит и Ванек Юрай (ЧССР) Трухлик ! У.

»» -еФ ФФф igt »

"г 44 ъжл»«,,;т. ! " ;:- ..;:...;

1 )..» Я

Х ф « . ф: ». Ф ° . фф

В!ратин,втв, -, (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

"Вызкумны устав агрохемицкей технологие

Предместие" (7 ) Зая интел ь (ЧССР) (541 НЕПРЕРЫВНЬЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ вЂ” 1-ФЕНИЛ-4,5-ДИХЛОРПИРЩ1АЗИН-6-0НА

Изобретение относится к непрерывным способам получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридаэин-б-она путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в водной среде, в присутствии инертного неполярного растворителя, и к аппаратуре для осуществления этого способа.

1-Фенил-4, 5-дихлорпиридазин-6-он . является исходным продуктом - для получения гербицида, содержащего в качестве действующего начала 1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазин-б-он, применяемого для избирательной борьбы с сорной растительностью в посевах сахарной свеклы (бурекс, пирамин) .

Известны способы получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-б-она, например способ фирмы lonsanto СЬетп!"

cal Со (патент СНА В 2 62818!, путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в воде в присутствии карбоната натрия, причем образу яцийтся продукт, т. е. фенилгидраз он мукохлори стой кислоты, выделяют и кипячением в ледяной уксусной кислоте превращают в 1-фенил-4, 5-дихлорпиридаэин-6-он ..

По способу согласно патента ФРГ

1Р 1 086 238, мукохлористую кислоту вводят во взаимодействие с фенил- . гидразином, а органическом растворителе, причем образующуюся во время реакции воду непрерывно удаляют иэ реакционной смеси в виде азеотропа.

По патентам Великобритании

Р 881 616 и Франции Р1 261 60$ способ реализуется путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в разбавленной соляной кислоте.

Известен также непрерывный способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпи 20 ридазин-6-она в- каскаде нескольких котлов (патент ФРГ н- 545 595).

Полученный 1-фенил-4,5-дихлорпири. дазин-6-он в приведенных сnoco(ia..

9 296. 34 реализации выделяют путем тфильтровывания.

I -Фенил-4, 5-дихлорпиридаэин-6-он можно получать новым нспрерывным способом, а именно путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в водной среде в присутствии инертного неполярного растворителя из группы, включающей ароматические углеводороды, гало- 10 идированные алифатические углеводороды с 1-3 атомами углерода, галоидированные ароматические углеводороды.

Сущность такого способа заключается в том, что водный 3-50%-ный раст-15 вор мукохлористой кислоты, водный

3-50%-ный раствор феиилгидразингидрохлорида илн ие фенилгидразин, водный раствор хлористоводородной кислоты и инертньп неполярный раствори- щ тель, при соотношении мукохлористая кислота: фенилдигидразин 0,8-1,2:2, одновременно добавляют в реакцию, поддерживая 30-150 С. Непрерывным способом выделяют иэ реакционной смеси раствор реакционного продукта в инертном неполярном растворителе.

Затем выделяют I Ôåíèë-4,5-дихлорпиридазин-б-он..

Предлагаемь.." непрерывный способ получения I-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-она можно реализовать в аппаратуре один вариант которой схематически изображен на чертеже.

Оборудование состоит из реактора I снабженного вводами 11-13 или

35 же мешалкой 14 и коцценсатором 15, соединенным посредством стока 16 с делительной воронкой 2, снабженной выводами 12 и 22.

В реактор !, который может быть снабжен мешалкой 14 и конденсатором

15, одновременно добавляют водный

3-50%-ный раствор мукохлористой кислоты вводом 11, водный 3-50%-ный

49 раствор Фенилгидразингидрохлорида вводом 12 и инертный неполярный растворитель вводом 13 при соотношении мукох ористая кислота: фенилгидраэин 0,8-1,2:I, Температура в реакторе 30-150 С. Реакционная смесь оттекает выводом 16 в делительную воронку 2, где непрерывным способом выделяют раствор реакционного продукта в инертном неполярном растворителе.

Затем реакционный продукт стекает по выводу 21 Выводом 22 удаляют сточную воду.

Преимущество предлагаемого способа заключается в том, что при непрерывном способе реакционная смесь состоит только из двух прозрачных хорошо смешивающихся фаз, причем в известных непрерывных способах получения

I-фенил-4,5-дихлорпиридазин-б-она это связано с Отделением той фазы продукта, которая трудно перемешивается и транспортируется, что может приводить к наклеиванию продукта на стены технологического оборудования.

Другим преимуществом предлагаемого способа является. отличное отделение органической фазы от водной фазы. Целевой продукт из органической

Фазы можно выделять путем дистилляции или перегонкой водным паром.

В предлагаемом способе фенилгидразин, вступающий в реакцию, можно применять в виде технического фенилгидразина, фенилгидразингндрохлорида или раствора фенилгидразинсульфоната натрия, гидролиэующегося в течение реакции в фенилгидразингидрохлорид, далее взаимодействующий.

Большое преимущество предлагаемого способа заключается в том, что ввиду двухфазной системы, в которой органическая, а такие водная фазы являются прозрачными растворами, реакцию можно проводить в котельном реакторе, в системе каскада котельных реакторов, в системе колонок, в кольцевых реакторах или их комбинации.

Пример 1 ° Аппаратура состоит иэ вертикальной колонки с пульсатором, снабженной вводом для раство- ра мукохлористой кислоты, для раствора фенилгидразингидрохпорида и для ксилола, а такие перепадом в делительную воронку.

Параметры оборудования: колонка с перфорированными перегородками высотой 2000 им снабжена в них<ней части пульсатором. Объем делительной воронки 20 л. В нижнюю часть колонки одновременно добавляют непрерывным способом 580 г 14,4%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида, 560 r 17,6%-ного водного раствора мукохлористой кислоты и 785 мл ксилола в течение 1 мин. Реакционную смесь в колонке выдерживают при 85-92 С и перепадом в верхней части колонки она стекает в делительную воронку, где непрерывным способом отделяют ксилольный раствор реакционного про929634 дукта от водного слоя. После отгонки ксипола получают 1-фенил-4, 5-дихлорпиридазин-6-он со степенью чистоты

96,1Х.

Пример 2. В аппаратуре, описанной в примере 1, получают непрерывным способом I-фенил-4,5-дихлор.пиридазин-6-он с той разницей, что в в качестве растворителя добавляют

900 мл хлорбенэола в течение 1 мин. 10

Аэеотропной отгонкой хлорбензола с раствора продукта после предшествующего отделения от водного слоя получают 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-6-он со степенью чистоты 95,9Х. 15

Пример 3. В описанную в примере I аппаратуру одновременно добавляют 700 г водного 8Х-ного раствора фенилгидразингидрохлорида, 277 г водного 20Х-ного раствора мукохлори- щ стой кислоты и 250 мл 1,2-дихлорэта-на в течение 1 мин. Реакционную смесь в колонке выдерживают при 70 С и перепадом в верхней части колонки она стекает в делительную воронку, где д непрерывным способом отделяют раствор дихлорэтана реакционного продукта от водного слоя. Отгоняют 1,2-дихлорэтан при атмосферном давлении. Таким образом получают технический I-фенил-4,5-дихлорпиридазин-б-ои со степенью чистоты 97,2Х.

Пример 4. Аппаратура состоит из каскада трех котлов взаимно соединенных спивным трубопроводом.

В первый котел одновременно непрерывным способом добавляют 100 ч. водного раствора фенилгидразинсульфоната натрия, 100 ч. водного 4,6 -ного раствора мукохлористой кислоты, 40

23 ч. 3 l -ной хлористоводородной кислоты и 45 ч. ксилола в течение 1 ч.

Реакционная смесь в условиях интенсивного перемешивания выдерживается при 90-92 С и по сливному трубопроО воду попадает через каскад котлов в делитель ную воронку, где вьщеляют раствор ксилола реакционного продукта от водного слоя.

После отгонки растворителя получают выделением из раствора ксилола технический I ôåíaë-4,5-дихлорпиридазин-6-он со степенью чистоты

96,4Х.

Формула изобретения

1. Непрерывный способ получения

1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-б-она путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразин-гидрохлоридом в водной среде в присутствии инертного неполярного растворителя, выбранного иэ группы ароматических углеводородов, галоидированных ароматических углеводородов и галоидированных алифатических углеводородов с

1-3 атомами углерода, о т л и ч авЂ” ю шийся тем, что.используют

3-50Х-ный раствор мукохлористой кислоты, водный 3-50 -ный раствор фенилгидразин-гидрохпорида или ф нилгидразин и водный раствор соляной кислоты при соотношении мукохлористая кислота: фенилгидразин 0,8-1,2:1 при 30-150 С, причем образовавшийся 1-фенил-4,5-дихлорпиридазин-б-он непрерывно отделяют от реакционной смеси с последующей отгонкой растворителя.

2. Аппаратура для реализации способа по п. 1, отличающаяс я тем, что она состоит яз реактора 1, снабженного вводами II, 12, и 13, а в случае необходимости, мешалкой 14 и конденсатором 15, соединенным через сток 16 с делительной воронкой 2, снабженной выводами 21 и 22.

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной

Ведомством по изобретательству

Чехословацкой Социалистической Республики

92?634

Составитель Г.Жукова

Редактор О.Половка Техред А. Бабинец Корректор В.Бутяга

Заказ 3406 31 Тираж 448 Подписное

ВНИИХП1 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, 6-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПЛП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4