Способ получения @ -окисей олефинов с @ -с @

Патент 929638

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советскик

Социапистическик республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свна-ву (22) Заявлено 08.07. 80 (21) 2953918/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (Ь1) М. Кл .

С 07 0 301/19

С 07 0 303/04

Гаеуйарстее«ай кем«тет

CCCP

lo дел«и «зеерете«««

« отерыт«« (53) УЙК 547. 313-31. 07 (088. 8) Опубликовано 23.05. 82. Бюллетень Ют 19

Дата опубликования описания 23.05.82

3а ÈÓ1It м1 1 (72) Авторы изобретения

В.С. Маркевич и В.Н. Ульянова (7l ) Заявитель

1,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ос, -ОКИСЕЙ

ОЛЕФИНОВ Св С о

Изобретение относится к усовераен" ствованному способу полученияоь-окисей олефинов С -С1О, находящих применение в различных отраслях химической промьп ленности: в производстве спиртов, неионогенных поверхностноактивных веществ, полиуретанов, эфиров и др.

Известен способ полученияо -окисей высших олефинов эпоксидированием о олефинов гидроперекисью куиила (ГПК) при 90-130оС. Процесс проводят при соотношении олефин: ГПК, равном 10:1 и более (1).

Недостатком указанного способа является использование большого избытка олефина, что усложняет технологию выделения целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения îÑ-окисей олефинов

С8-С эпоксидированием соответству10 ющих олефинов гидроперекисью кумила в присутствии ацетилацетонов метаплов, главным образом молибдена

1Чб и VI групп вместе с ацетилацетонатами металлов Ч11би V III групп периодической системы при 110-130 С, В качестве растворителя используют ,кумол или трет-бутанол. Процесс проводят при мольном отношении олефин.:

ГПК, равном 6-1011 2 (.

Недостатками известного способа являются необходимость больших избытково .-олефинов и растворителя, трудности, связанные с регенерацией гомогенного молибденового катапизатора и недостаточно высокий выход еС-окисей (до б2Х) с учетом введенной ГПК.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что получением-окисей олефинов Св-С1О проводят путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью кумила при 110-130 С в присутствии ката0

9296

ИО28 и стеарат марганца

Ио2 В и стеарат никеля

ИО Вя и стеарат кадмия

80 72

80 50

Hoi85 лизатора, содержащего соединения молибдена и другого.металла, а в качестве соединения молибдена используют пентаборид молибдена, а в качестве соединения другого металла вЂ” стеарат кобальта или марганца, или никеля, или кадмия и процесс проводят при мальном отношении олефин. гидроперекись кумила, равном 2,5-3,5:1.

Эпоксидирование высших@С-олефи- 10 нов производят технической ГПК без использования какого-либо растворителя .

Эпоксидирование осуществляют в реакторе снабженном мешалкой, об есле- д чивающей интенсивное перемешивание при температуре не выше 130 С. МольD ное соотношение олефин: ГПК составля-, ет 2,5-3,5: I Каталитическую систему вводят в реакцию иэ расчета 0,001500 стеарата металла (Со, Nn, NI, Cd) на моль гидроперекиси.

Продолжительность реакции 3045 мин, в качестве эпоксидирующего агента используют техническую гидроперекись кумила, содержащую, вес.X: гидроперекись 88, диметилфенилкарбинол 8, кумол 2, ацетофенон 2. Выделение продуктов реакции (окисейоС-оле30 финов) осуществляют с помощью обычных методов ректификации.

Пример 1. Смесь 3,92 r (3,5 моль) октена-1, 1,7 r (1 моль)

88Х-ной технической ГПК, 0,0073 г (0,003 моль) ИО23, 0,0085 г (0,03моль) стеарата кобальта нагревают.при 130 С в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. Смесь охлаждают. Катализатор отфильтровывают, а остаток

38 ф перегоняют. Полученная окись октена имеет температуру кипения 156-)57 С плотность d4 0,8260, показатель преIS ломления n 1,4165, что соответствует литературным данным. Конверсия

ГПК составляет 92Х. Выход окиси октена 82Х (на разложившуюся гидропе- . рекись) .

Пример 2. Процесс проводят как и в примере 1, используя в качестве олефина децен-1. Конверсия ГПК

89Х. Выход окиси децена составляет

78Х. (на разложившуюся ГПК) . Показатель преломления окиси децена и

2О

l, 4156, d 4 О, 8336, температура кипе20 ния 116-117 С (50 мм рт.ст.), что соответствует литературным данным.

П ри ме р 3. Смесь 3,92 г (3,5 моль) октена-l, 1,7 r (I моль) ГПК, 0,0073г (0,003 моль) Ио 8 и 0,005 г (0,0015 моль) стеарата кобальта на-, гревают 45 мин при 110ОС. Конверсия

ГИК составляет 93Х. Выход окиси 77Х (на разложившуюся ГПК) .

Пример 4. Смесь 2,8 г (2,5моль) октена-l, 1,7 r (1 моль) ГПК, 0,0073 г

L0,003 моль) Ио<В и 0,085 г (О 003 моль) стеарата кобальта нагреЭ о вают 30 мин при 110 С. Конверсия ГПК составляет 93Х. Выход окиси октена

77Х (на разложившуюся гидроперекись) .

Пример ы 5-8. Процесс проводят как в примере 1. .Мопьное соотношение олефин: ГПК равно 3,5:1, катапитическая система

Hoz8g (0,003 моль) и стеарат металла (0,003 моль) на моль ГПК, температура 130ОС, продолжительность 45 мин.

Результаты процесса приведены в. таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. 0escotes G., Legrand Р. Bul!.

Soc. chim. France, 1972, s. 2942

2. Патент ФРГ Р 1251298, кл. С 07 О 301/19, опублик. 1968 (прототип} .

Формула из обретения.15

Способ получения сК,вЂ” окисей олефинов Са-С путем эпоксидировання олефинов гидроперекисью кумнла при температуре 110-130 С в присутствии као тализатора, содержащего соединения

Составитель А.Артемов

Редактор О.Половка Техред Т.Иаточка Корректор В.Бутяга

Заказ 3406 31 Тираж 448 Подписное

В1П1ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и .открытий

113035, Иосква, И-35, Рауаская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 929638 6

Предлагаемый способ получения оС- молибдена и другого метапла, о твЂ” окисей олефинов С -C(()позволяет су- л и ч а ю шийся тем, что, с щественно упростить процесс, так как целью упрощения технологии и увелиисключает применение большого избытка чення выхода целевого продукта, в олефина и исключает использование рас Ъ качестве соединения:молибдена испольворителя. Выход .целевого продукта эуют пентаборид молибдена, а в качедостигает 82Х. Кроме того, способ стве соединения другого металлавЂ” позволЯет использовать техническУю стеарат кобальта или марганца, или гидроперекись кумила и, следоватепь- никеля, нли кадмия и процесс провоно, избежать затрат на специальную 10 дят прн мыльном отношении олефин. ее очистку. гидроперекись кумила, равном 2,53,5:1.