Способ получения 3-хлорметил-3-( @ -карбазолилметил) оксетана или 3-этил-3-( @ -карбазолилметил)оксетана

Способ получения 3-хлорметил-3-( @ -карбазолилметил) оксетана или 3-этил-3-( @ -карбазолилметил)оксетана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскнк

Социалистнческни республнк

К МтОВСКОМХ CBHggTKl%CTBV (6! ) Дополннтельное к авт. санд-ву (22)Заявлено 25.07.80 (21) 2966801/23- 04 с прнсоеднненнем заявкн Р1е(51)M. Кл.

С 07 D 405/06

Гюеудврстеаеый квмитет (23 ) П ркорн тет (53) УДК 547.711.. .07(088.8) яв делен изабретеиий и открытий

Опубликовано 23 . 05 . 82 . Бюллетень М 19

Дата опублнкованкя опнсання 23.05.82 Q ;"ð;;„ ., »,. „

И.1", "„=;...,, ":Ф»

$ii Rg;.,",:"

/ (72) Авторы нзобретення

В.H.Ñòàðåíüêàÿ, Ю.П.Гетманчук и Л.P.Áàíäóð

Киевский ордена Ленина государственный униве им. Т.Г.Шевченко (7l) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРМЕТИЛ"3-(N-КАРБАЗОЛИЛМЕТИЛ)ОКСЕТАНА

ИЛИ 3-. ЭТИЛ-3-(N-КАРБАЗОЛИЛМЕТИЛ)ОКСЕТАНА

f54) 1$

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбазолсодержащих оксетанов, которые могут быть использованы в синтезе фотополупроводниковых полимеров для

5 электрофотографической и фотопластической регистрации изображения.

Известен способ получения карбазолсодержащих оксетанов, заключающийся в том, что карбазол подвергают то взаимодействию с бутиллитием и на образующийся литийкарбазол действуют соответствующим хлорметилоксетао ном в бензоле при 130 С в течение

14 ч. В ход 803 (lg.

Недостатками известного способа являются необходимость работы с огнеопасными литийорганическими соединениями, многостадийность и длитель- . ность процесса, трудоемкость и большой расход горючих растворителей.

Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса производства карбазолсодержащих оксетанов °

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу синтеза кар1 базолсодержащих оксетанов карбазол подвергают взаимодействию с галогенсодержащим оксетаном в присутствии щелочи и углекислого натрия в течение 2 ч.

Использование щелочи и углекислого натрия дает возможность исключить огнеопасные литийпроизводные карбазола и сократить время процесса, а также обеспечить безотходность производства, поскольку карбазол переходит в целевой продукт практически количественно, а непрореагировавший галогенсодержащий оксетан вновь можно использовать в синтезе.

П р и и е р l. 3-Хлорметил-3"(N-карбазолилметил)оксетан.

8 трехгорлый реактор емкостью

0,5 л, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, загружают 33 4 г

Формула изобретения

Составитель В.Егоров

Редактор О. Половка Техред М Тепе, КоРРектоР М,Коста

Заказ 3407/32 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, M-35, Раувская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 92964 (0,2 моль) карбазола, 248 r (1,6 моль)

3,3-бис-(хлорметил) оксетана (ОЦБ), 33,6 г (0,6 моль) едкого кали и 710 г углекислого натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 2-х ч при 80-90 С. По окончании реакции осадок отфильтровывают. ОЦБ отгоняют.

Остаток закристаллизовывается и кристаллы промывают эфиром. Продукт rieрекристаллизуют из изопропилового 10 спирта.

Получают целевой продукт с выходом 90>. Т. пл. 109 С. По литературным данным т. пл. 108- 109 С.

Пример 2. 3-Этил-3-(Х-кар- 15. базолилметил)оксетан. Берут 215 г

3 1 6 моль ) этилхлорметилоксетана.Реакцию проводят как. в примере 1. Продукт перекристаллизуют из, изопропилового спирта. 20

Получают целевой продукт с выходом

953. T. пл. 145 С, Найдено, Ф: С 81,24; Н 6 93; N

5, 54. Брутто-формула С 1ВН,О NO.

Вычислено, Ф: М 81;47; Н 7,21; 2s

N 5,28.

В ИК-спектрах обоих карбазолсодержащих оксетанов присутствует интенсивная полоса поглощения при 9803 4

985 см, отвечающая симметричным и ассиметричным колебаниям связи С-О-С в циклических 4-членных эфирах, исчезающая при их полимеризации.

В спектрах ПМР продуктов сигналы

СН - групп оксетанового цикла образуют систему АВ с геминальными константами взаимодействия j-5 гц и

j-7 гц соответственно.

Способ получения 3-хлорметил-3-(N-карбазолилметил)оксетана или

3-этил-3-(N-карбазолилметил)оксетана на основе карбазола и соответствующего хлорметилоксетана, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, карбазол подвергают взаимодействию с галогенсодержащим оксетаном в присутствии едкого кали и углекислого натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Е 639891, кл. С 07 D 405/06, 1977