Способ получения 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола

Способ получения 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2: 1

1 (72) Авторы изобретения

И. A. Беленькая и Г. П. Крохина физико-химический институт АН Украинской (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5-ДИОКСОБЕНЗО-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА

О @о э

О

Р6Ив

Изобретение относится к способу получения нового соединения 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, которое может быть применено для синтеза лекарственных средств, пестицидов, новых гетероциклов и макроциклических соединений.

Известен способ получения 4,7-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, основанный на окислении бихроматом калия в кислой среде при комнатной температуре 4-окси-7-амино-бензо-2,1,3-тиадиазола (1).

Цель изобретения - получение нового 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазо ла высокой степени чистоты и с высоким выходом.

Поставленная цель достигается окислением 5-окси-4-бром-(хлор)бен-зо-2,1,3-тиадиазола азотной кислотой

- с уд. вес. 1,35 г/см в среде толуола при комнатной температуре

Пример 1. 10 г (0,043 моль}

4-бром-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола

10 суспендируют в 80 мл толуола, добавляют по каплям 5 мл HNO>(d — 1,35 г/см ) и реакционную смесь

Ъ перемешивают в течение 30 мин при

20 С, затем фильтруют. Добавляют

60 мл Н О и разделяют слои. Органический слой промывают водой до рН =

= 7, сушат NgSO< в течение .30 мин и фильтруют ° Толуол и бромистый нитО розил отгоняют (бс1н„= 60 С, давление 20 мм рт.ст.). Получают

6,92 г (96 93) 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола .(1), который после промывки петролейным эфиром и высушиФормула изобретения

Составитель Т. Раевская

Редактор Е. Хейфиц Техред Т Наточка Корректор Н. Король

Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 10849/11

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 93 вания имеет Тп : 164-166О С (с разложением): Rf = 0,66 (ацетон-толуол

1:1); ИК спектр (CHC4,):1680 см ", 1740 см " (С = 0); образует при кипячении с солянокислым гидроксиламином в метаноле 4,5-диоксиминобензо-2, 1,3-тиадиазол, ИК спектр которого идентичен спектру описанного s ли: тературе 4,5-диоксиминобензо-2,1,3-тиадиазола, С Н N+0

Найдено,3: S 19,20; М 16,66, Вычислено,4: 19,28; и 16,87

fl р и м е р 2. 3,3,г (О;018 моль)

4-хлор-5-оксибензо-2, I,3-тиадиазола суспендируют в 30 мл толуола, добав-.ляют по каплям 3 мл HNO (d

= 1,35 r/ñì ) и реакционную смесь перемешивают в течение часа при

25 Ñ, затем фильтруют. Добавляют

25 мл Н 0 и разделяют слои. Органический слой промывают водой до рН =

= 7, сушат MgS04 в течение 30 мин и фильтруют. Толуол и хлористый нитрозил отгоняют (t я р = 60 С, давление 20 мм рт.ст.). Получают

1,6 г (54,83) 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола (I) который после промывки петролейным эфиром и высушивания имеет T nz 164-166 С (с разложением); Rf = 0,66 (ацетон-толуол

1:1); ИК спектр (таблетка КВг):

1675 см-", 1740 cM" (С = О); обра2801, 4 зует при кипячении с солянокислым гидроксиламином в метаноле 4,5-диоксиминобензо-2,1,3-тиадиазол, ИК спектр которого идентичен спектру

5 4,5-диоксиминобензо-2,1,3-тиадиазола, полученного no tl j. С Н N О S.

Найдено, ь: 5 19,31; и 16,97 °

Вычислено,4: S 19,28; и 16,87.

Настоящий метод получения нового

4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола прост, удобен, надежен. Позволяет получить целевой продукт высокой степени чистоты с выходом 55-97 . Он может иметь препаративное значение, так как исходное сырье является доступным.

Способ получения 4,5-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола, заключающийся в том, что 5-окси-4-бром(хлор)бензо-2,1,3-тиадиазол окисляют азотной

25 кислотой с уд.вес. 1,35 г/см в среде толуола при комнатной температуре.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

А.S. Angeloni others "Иопох1mes and d1oõiâås of 2,1,3-benzo-thiadiazo1e diones" Fetrahedron, 1974, v. 30, If 21, р. 3839.