Способ получения соединения 5-метил-7(1', 2', 3'- триметилциклогексен-2'-ил-2') гептатриен (2, 4, 6) карбоновой кислоты

Способ получения соединения 5-метил-7(1', 2', 3'- триметилциклогексен-2'-ил-2') гептатриен (2, 4, 6) карбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 93422

Класс 12о, 27

СССР Фъ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г. И. Самохвалов, Г. С. Гусакова, М. А. Миропольская и H. А. Преображенский

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ СОЕДИ Н EH ИЯ 5-МЕТИЛ-7(l,1,3 ТРИМЕТИЛЦИКЛОГ КСЕН-2 -ИЛ-2 ) f ЕПТАТРИ Н (2,4,6)

КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 5 июля 1951 г. за № 2312/444520 в Министерство пищевой промышленности

СССР

Опуб.чиковано в «Бюч.четене изобретени i» ¹ 2-3 за 1952 г.

Предметом изобретения является способ получения соединения 5-метил -7(1,1 3 -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты, которое является промежуточным продуктом при синтезе витамина А.

Известно получение соединения

5-метил -7 (Г, Г,З -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты путем конденсации

-ионона с эфиром;-бромкротоновой кислоты. Однако при этом получаются незначительные выходы, продукта.

Предлагаемый способ, позволяет повысить выход продукта до 35—

40в в от теоретического по 8-ионону и заключается в том, что -ионон оорабатывают с двойным молекулярным количеством эфира, -бромкротоновой кислоты в присутствии активированного серной кислотой и амальгамиро ванного ртутью цинка, полученную смесь подвергают хроматографической очистке на окиси алюминия при элюировании петролейным эфиром и омыляют полученный про дукт этилатом натрия с вычисленным количеством воды.

Пример. Получение активированного цинка. Тонкие цинковые стружки погружают в концентрирова|нную серную, кислоту с несколькими ка плями концентрированной азот ной кислоты и нагревают до 100в течение 15 мин. Декантируют кислоту, цинк промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают в вакууме. Поверхность цинка амальгампру ют сулемой с .блпмиро ванием прп нагревании.

Получение этилового эфира 5-метил-7(1,1,3 -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты. 19,2 г (0,1 моля) ;"-ионопа и 38,6 г (0,2 моля) этилового эфира ",-бромкротоновой .кислоты (температура кипения 76 — 78 пр.i

5 л,и) pBcTBopHtoT в 215 мл сухого, не содержащего тиофона бензола и отгоняют 15 лы бензола для удаления следов влаги.

Полученный раствор приливают по частям к 13 г активированиого цинка, покрытого 100 ял кипящего бензола. Вскоре начинается реакция, причем кипение бензола поддерживается прилива нием раствора

3-ионона и эфира ;-бромкротоновой кислоты. Реакция заканчивается и

30 — 40 мин. Разлагают реакционну1о массу двухнормальнсй укгусн lt кисX 93422 сухого очищенного ацетона и растирают так, чтобы все масло перемешалось с растворителем. Немедленно начинается кристаллизация.

Оставляют на несколько часов в холодильном шкафу, отфильтровывавают и перекристаллизовывают один ра з из ацетона. Получают транс-5-метил -7 (1,Г,З -триметилци клогексен-2 - ил-2 ) гептатривн карбонсвую кислоту с тем перату рой плавления 156,5 — 157,5, выход 9,3 г, что составляет 36,2% на" -нанон.

Анализ: Навеска мг НгО мг

3,180 2,710

Найдено С вЂ” 78,55%

Вычислено С вЂ” 78,46%

СОз мг

9,160

Н вЂ” 95%

»-» — 9 23%

Из .маточников при длительном стоянии выпадает цис-5-метил-7 (Г, Г,З -триметилциклогексен -2 -ил-2 ) гептат1риен-карбоновая кислота с температурой плавления 141 †1 .

Анализ: Навеска мг Н20 мг СО, мг

3,220 2,370 9,760

Найдено С вЂ” 78,42% Н вЂ” 8,23%

Вычислено С вЂ” 78,46% Н вЂ” 9,23%

Отв. редактор И. В. Макаров

Л105075 от 8/VIII 1955 т. Стапдартгиз. Объем 0,125 и. л. Тираж 400. Цена 25 коп.

Типография изд-ва «Московская правда», Потаповский пер., 3. Зак. 3679 лотой, бензольный слой промывают насыщенным раствором бикарбо ната натрия, сушат сернокислым натрием и у паривают бензол в вакууме. От остатка отгоняют фракцию с температурой кипения 80 при 0,1 мм, собирают 0,95 — 1,9 г 8-ионона (5—

10% от .взятого). Получают 22,5 г технического продукта конденсации.

Технический продукт растворяют в 21 — 25 мм очищенного петролей юго эфира (температура кипения

60 — 80 ) и;переносят на адсорбц ионную колонку с окисью алюминия (степень активности П1) . При элюировании петролейным эфиром (700 мл) получают 14,6 г эфира в виде золотисто-желтого малолодвижного масла с максимумом адсорбции 320 — 325 миллимикрон (Š— 1035), n "-" — 1,5755, дающего с хлороформным раствором треххлористой сурьмы .яркое вишяевое окрашивание.

Анализ: Найдено С вЂ” 78,89% Н вЂ” 9,57%

Вычислено С вЂ” 79,16% Н вЂ” 9,73%

Получение транс-5-метил-7(Г,Г,З -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты.

14,6 г полученного эфира смешивают с раствором 3,5 г этилата натрия в

25 мл абсолютно го спирта и оставляют стоять на 40 час. По ме ре стояния выпадает кристаллическая масса натриевой соли 5-метил-7(1,1,3 триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карооновой NHслоты.

Выл ивают,реакционную массу на лед, экстрагируют эфиром не омылившуюся часть, водный раствор подкисляют (конго), экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт высушивают и упа риваютв вакууме. Остается желтое масло; выход 12,1 г (92 от теоретического) . Добавляют 4,5 мл

Предмет изобретения

Способ получения соединения

5-метил-7 (Г,Г,З -т1риметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты .путем конденсации

$-ионона с эфиром;-бромкротоновой кислоты, отличающийся тем, что 8-ионон конденсируют с двойным молекулярным количеством эфира т-бромкротоновой кислоты в присутствии цинка, активирован ного серной кислотой и амальгамированного ртутью, полученную смесь разбавляют,петролейным эфиром и подвергают хроматографической очистке на окиси алюминия и полученный продукт омыляют этилатом натрия.