N-фенил-о-алкилтионокарбаминат меди @ как антиокислительная и противоизносная присадка к смазочным маслам

N-фенил-о-алкилтионокарбаминат меди @ как антиокислительная и противоизносная присадка к смазочным маслам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

< >937458

Of3 ИСАНИЕ

ИЗЬ6РЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву1 (22) Заявлено 21 . 07. 80 (21) 2986205/23-04 с присоединением заявки М— (51)М. Кл.

С 07 F 1/08

С 10 M 1/12

3ЬеуавретвеныВ кеянтвт

СССР ко делан нзебретенхй и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 23. 06. 82 бюллетень М 23 (53) ДК 547.255.

° 6(088. 8) Дата опубликования описания 30.07.82

Г.Б.Жуковская, Г.А.Ковтун, Н.И.П отВНйпга —, АС= Ц ренблюм, Л.В.Кондратьева, Т.С.Румянцева и С И.Гурвич (72) Авторы изобретения, з . 1

°, к

Я я

1 Л (71) Заявитель (4

\ (54) М-ФЕНИЛ-О-АЛКИЛТИОНОКАРБАМИНАТ МЕДИ, (1), КАК АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ И ПРОТИВОИЗНОСНАЯ

ПРИСАДКА К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ

С 1 1

ROC-N

11 1

Я-3Cv

Изобретение относится к новому химическому соединению меди, конкретно й-фенил-0-алкилтионокарбаминату меди (I) общей формулы где R - изо-С Н, С Н9, изо-С Н, как антиокислительная и противоизносная присадка к смазочным маслам.

Известно применение соединений меди в качестве антиокислительных присадок к. смазочным маслам jl)v f2 ).

Например, известно применение бис-(трифторацетилацетоната) меди (3) в качестве антиокислительной присадки к синтетическому смазочному маслу на основе эфира пентаэритрита и монокарбоновых кислот.

Известно также применение бис"

-(трет-бутилсалицилальдоксимата) меди (41 и бис-(2-ацетофенилгидразон-4-окстилфенолята) меди (5) в качестве антиокислительных. присадок к синтетическому смазочному маслу.

Последняя присадка является наиболее эффективной.

Однако известные присадки харак10 теризуются недостаточной высокой антиокислительной эффективностью (присадка быстро срабатывается, и смазочное масло теряет термоокис.лительную стабильность ) и не обладают противоизносными свойствами.

Цель изобретения - улучшение свойств присадок, используемых в качестве антиокислительных и противоизносных присадок к смазочным маслам.

Указанные свойства определяются новой химической структурой соединений общей формулы(1).

3 9374

Полученные соединения представляют собой кристаллические вещества желтого цвета с температурой разложения выше 250 С, растворимые в трет-бутилбензоле, ограничено растворимые в бензоле, эфире и ацетоне. Состав и строение их доказаны методами элементного анализа, ИКи ЭПР"спектроскопии, Соединения формулы (I ) получают 10 взаимодействием ацетата меди с N-фенил-О-алкилтионокарбаминовой кислотой в спиртово-водной среде при

20 25оС

Пример 1. М-фенил-О-изопро", и пилтионокарбаминат меди (I).

K 1,95 r (0,01 И) М-фенил-О"изопропилтионокарбаминовой кислоты в

60 мл этанола добавляют 0,4 г

$ 0,01 И) едкого натра в 10 мл воды, у0

К полученной реакционной смеси до" бавляют 1 r (0,005 M ) Ctk(CH>COO) H<0.

Выпавший осадок отфильтровывают,,промывают водой, этанолрм и сушат в вакууме водоструйного насоса, Вы- 2s ход 2,3 г (893 от теории 1. Полученный продукт очищают перекристаллизацией из 30 мп смеси бензол-пентан, взятых в соотношении 2:1, и выделяют кристаллический порошок желтого цве- З0 та. Т 250 С (с разложением). Вещество растворимо в трет-бутилбензоле и ограничено растворимо при 20-25 С в бензоле, эфире и ацетоне.

Вычислено, ь С 46,51, Н 4,65;

N 5,42; Си 24,80; S 12,40.

cue,Н1 N0S..

Найдейо, Ж: С 46,7; H 4,75, N 5 9; Си 25 04; 5 12 О. !

Пример 2. N-фенил-О-бутилтионокарбаминат меди (I ).

К 2,09 r (0,01 И) М-фенил-О-бутилтионокарбаминовой кислоты в

60 мл этанола, добавляют 0,4 r (0,01И) едкого натра в 10 мл воды. К полученной реакционной смеси добавляют

1 r (0,005 И) ацетата меди. Дальнейшие операции аналогичны описанным в примере 1. Выход 2,2 г (80,93) . Вещество имеет желтый цвет, растворимо so в трет-бутилбензоле, ограничено раст" воримо в бензоле, эфире и ацетоне.

T><%250 С (с разложением).

Вычислено,3: С 45,00, Н 5,14, S 11,76;

N 5,14, Си 23,53 ° 55

CuC„q,NÎS.

Найдейо, Ф: С 45,45; Н 5 20;

S 11,50, М 5,80; Си 23,64.

58 4

Пример 3. N"Ôåíèë-О-изобутилтионокарбаминат меди (I).

Получен описанными методами с использованием 2,09 r (0,01 И) М-фенил-О-изобутилтионокарбаминовой кислоты, 0,4 г (О 01 И) едкого натра и 1 r (0,005 И) уксуснокислой меди.

Выход 2,28r (80,2Æ) . Вещество имеет желтый цвет, растворимо в трет-бутилбензоле, ограничено растворимо при 20-25 С в бензоле, эфире и ацетоне. Т„„>250 С (с разложением).

Вычислено, Ф: С 45,00; Н 5,14;

11,76 ; М 5,14; Си 23,53.

CuC H„йО5

Найдено, 3: С 45,30 Н 5.15

S 11,2; М 5,62; Си 22,80.

Полученные соединения являются антиокислительной и одновременно противоизносной присадкой к смазочным маслам.

Антиокислительные свойства соединений меди в синтетическом смазочном масле на основе эфиров пентаэритрита и монокарбоновых кислот фракции С -С> по ГОСТ 9286-59 при 180 С, приведены в табл.1.

Антиокислительные свойства соединений меди в минеральном смазочном масле ВИ-2 по ТУ 38-101308-78 при 160 С приведены в табл.2.

Противоизносные свойства хелат ных соединений меди в синтетическом смазочном масле на основе эфиров пентаэритрита и монокарбоновых кислот фракции С .-С по ГОСТ

9286-59 приведены в табл.3.

В качестве основы смазочных масел используют синтетические эфиры пентаэритрита и монокарбоновых кислот фракции С -С и минеральное сма.зочное масло ВИ-2.

Образцы смазочных масел для испытаний готовят путем растворения хелатного соединения металла при 90-100 С в течение 15-20 мин.

Антиокислительные свойства об" разцов масел определяют по периоду индукции их окисления (с-); чем больше, тем выше антиокислитель ные свойства масла и, следовательно, хелатного соединения, как присадки.

Ф .условия испытаний: t--160-180 С, количество масла 2 г.

Из данных табл.1 и 2 следует, что N-фенил-О-алкилтионокарбаминат меди (T ) характеризуется антиокислительными свойствами, причем явS 937458 6 ляется более эффективным антиокси- ся противоизносными свойствами. Издантом, чем известные присадки на . вестные хелатные соединения меди основе хелатов меди. Так, при 160 С противоизносными свойствами не об" периоды индукции окисления минераль- ладают. ного смазочного ВИ-2, содержацего 5 Противоизносные свойства образпредлагаемое хелатное соединение цов масел определяет по ГОСТ 9094"75 й-фенил-О-.бутилтионокарбаминат ме- на четырехщариковом трибометре. Поди (I) и известное - бис"(2-ацеток- казателем противоизносных свойств сифенилгидразон-4-октилфенолят) ме- масла является диаметр пятна износа ди (11)составляют 74 и 49 мин соот- >о стальных мариков (@3 .); чем меньветственно. ше (3, тем выше противоизносные

Из данных табл.3 следует, что свойства масла и, следовательно, й-фенил-0-алкилтионокарбаминат ме-. хелативного соединения как приди (I) дополнительно характеризует-, садки {табл.3).

Таблица 1

Антиокислительные свойства (1),мин

Присадка

Концентрация присадки, масА

Смазочное масло без присадки

Известная

Бис-(трифторацетилацетонат) меди(II) 40

Бис- (2-ацетоксифенилгидразон-4-октилфенолят) меди (П )

Предлагаемая

0,1 й-фенил-0-бутилтионокарбаминат меди (1) 0,1 й-Фенил-0-иэопропилтионокарбаминат меди (I ) О,1

60 й-Фенил-0-иэобутилтионокарбаминат меди (У ) 52

О,l

Таблица 2

Антиокислительные свойства

Ж,. мин

Присадка

Концентрация присадки, мас.Ф

Смазочное масло без присадки

Известная

Бис-(2-ацетоксифенилгидразон-4-октилфенолят) меди

Предлагаемая

937458

Присадка

Концентрация присадки, мас.3

Антиокислительные свойства мин

0,1

0,1

0,1

Таблица 3

Противоизндсные свойства,Я, мм

Концентрация присадки, мас.3

Присадка

0,82-0,02

Известная

0,82

0,2

0,80

«и»

0,5

0,80

0,2

0 79

0,2

Предлагаемая

0,68

0,62

0,5. 0,2

О,70

0,65

0,2

N-.Ôåíèë-0-бутилтионокарбаминат меди (I) N-фенил-0 -изопропилтионокарбаминат меди (r)

I й-Фенил-0-изобутилтионокарбаыи,,нат меди(1) Смазочное масло беэ присадок

Бис-(4-трет-бутилсалицилальдоксимат) меди (П ) Бис- (трифторацетилацетонат) меди (I I) Бис-(2-ацетоксифенилгидраэон-4-октилфенолят) реди (и) й"Фенил-0-бутилтионокарбаминат меди (I) М-Фенил-0-иэопропилтионокарбаминат медиЩ

N-Фенил-0-изобутилтионокарбаминат меди (?) Формула изобретения й-Фенил-0-алкилтионокарбаминат меди (1) общей формулы

1ьН

ROC-N ц

Q Со

Продолжение табл. 2 где В - изо - С Нт, С4Н9 изо - С4- Н9

4 9

J как антиокислительная и противоиэносная присадка к смазочным маслам.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

5. Авторское свидетельство СССР

У 646621, кл. С lO Н 3/20, 1979.

Составитель Е.Цилаева

Техред А. Бабинец

Корректор И,Иуска

Редактор Н.Рогулич

Тираж 388

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4372/32

Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,-4

9 937"58 10

1. Кулиев А.И. Химия и технология 3. Патент США У 3412028, присадок к маслам. М., "Химия", 1972, кл. 252-42.7, 1969.. с. 24. 4. Авторское свидетельство СССР

2. Ковтун Г.А.,Беренблюм А. С.; Мои- Р 488844, кл. С 10 И 1/32, 1976. сеев И.И; Иеталлосодержащие антиокси- s данты к нефтепродуктам, К., ЦНИИТЭНефтехим, 1978, с. 17.