Полиоксиалкилены в качестве разветвляющих агентов для полиуретановых каучуков

Полиоксиалкилены в качестве разветвляющих агентов для полиуретановых каучуков

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<п>937474 (6! ) Дополнительное к авт. саид-ву— (22)Заявлено 29 08 80 (21) 2979804/23 05 с присоединением заявки ¹â€” (23) т1рноритет—

Опубликовано23.06.82. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 23 .06. 82 (53)М. Кд .

С 08 СФ 65/06

Гаеударстесииый комитет. СССР

no uenas изобретений и открытий (53) ЯК 678. 644 (088.8) Е.Г.Атовмян, С. И. Батурин,Х.-Н.

Ю.А.Ольхов, A.À.Ðàäóãèíà и Т.A. (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель

Отделение ордена Ленина Институ

АН СССР (54) ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНЫ В КАЧЕСТВЕ РАЗВЕТВЛЯЮЩИХ

АГЕНТОВ ДЛЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ КАУЧУКОВ

Изобретение относится к полиме" рам, а именно к полиоксиалкиленам в качестве раэветвляющих агентов для полиуретановых каучуков, применяемых в промышленности резинотехнических изделий..

Известны разветвляющие агенты для полиуретановых каучуков на основе 1,1,l-триметилолпропана, 1,2,6-гексантриола, триэтаноламина, глицерина и полиоксиалкиленов общей формулы R j0(СН(R )СН О)„HQ, где

R-СзН R СНэ и-2-3 (1 ) и(23.

Недостатком этих соединений яв" ляется то, что они ограниченно растворяются в карбоцепных олигомерах при получении сшитых полиуретанов.

В результате их плохой растворимос" ти образуется неравномерная сетка, что приводит к снижению прочности и эластичности сшитых полиуретанов.

Цель изобретения - повышение раст" воримости полиоксиалкиленов в карбоцепных олигомерах и полуаретановых каучуках.

Поставленная цель достигается химической структурой полиоксиалкиленов общей формулы д о(сну )w,о)„н „ где R-С Н <, C

Полиоксиалкилены получают реакцией окисей высших олефинов с третичными спиртами в присутствии алкоголятов соответствующих спиртов в качестве катализатора. и

Пример 1. В колбу Кляйэена с мешалкой, затвором и капилляром д я подачи азота загружают триметилолпропан (TMR) и гидроокись калия

937474 (0,36 моль на 0,1 моль ТИП), Смесь перемешивают и нагревают до 100 С.

После полного растворения гидроокиси калия, при вакуумировании (1О+

tt15 мм рт.ст,) и продувке инертным газом отгоняют воду. О конце отгонки судят по постоянному весу содержимого колбы и остаточной влажности.

Затем по каплям добавляют окись 16 октена (0,6 моль). Реакцию продолжают до тех пор, пока содержание остаточной окиси не превышает

1-23. После этого реакционную массу растворяют в хлористом метиле- 15 не (3:1) и промывают 103-ным раствором щавелевой кислоты дважды, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции. Отмытый раствор высушивают прокаленным сульфатом натрия и отгоняют хлористый метилен при 40 С и вакууме 1015 мм рт.ст. После отгонки хлористого метилена температуру реакционной массы повышают до 100 С и вакуумид о руют еще 1,5-2 ч для отгонки оставшейся окиси октена, Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 2,65 г, ТИП 30 г и зв окиси октена 86 г. Получают

100,69 полимера.

Пример 3, Реакцию проводят аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия Зг, ТИП 14,9 г и окиси гексена 100 г. Получают

98,80 г полимера.

Пример 4. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 1,9 г ТИП 13,4 г и окиси гексена 60 r. Получают 64,6 r поли мера .

il р и м е р 5 При проведении реакции аналогично примеру 1 с заг4 рузкой гидроокиси калия 3,98 г, ТИП 14,5 г и окиси децена 75,24 г получают 67,69 г полимера.

Пример 6 ° При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 1,2 г ТИП 7,3 г и окиси додецена 30 г получают

91 98 г полимера .

Пример 7, При проведении реакции аналогично примеру 1 .с загрузкой гидоокиси калия 3,2 r, глицерина 12 г и окиси октена 100 г получа- ют 96, 86 г полимера.

Пример 8. При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 1,85 г глицерина 14,3 г и окиси октена 60 г получают 69,45 г полимера, Пример 9. При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 3,9 г„

1,2,6-гексантриола 20 г и окиси октена 57,5 r получают 67,1 г полимера.

Пример 10. При проведении реакции аналогично примеру 1 с загрузкой гидроокиси калия 3,2 г, 1,2,6-гексантриола 22,5 г и окиси децена 80 г получают 89,52 г полимера. Свойства полиоксиалкиленов приведены в табл.1.

Свойства полиуретановых каучуков; полученных с использованием полиоксиалкиленов в качестве разветвляющих агентов, приведены в табл.2.

Таким образом, полиоксиалкилены обладают повышенной растворимостью в каучуках, что приводит к повышению физико-механических характеристик каучуков при использовании полиоксиалкиленов в качестве разветвляюших агентов.

937474 алл!

«Э \

«Ф\

1 л «а а«\

1 t о

LA

О « ъ !

ОЪ ОЪ л A о о а

ОЪ о

« Ъ аф

ОЪ л о

«М

-Ф

ОЪ л

СЭ О СЧ

Д lA

ОЪ ОЪ о о

1 !

I ОЪ

«Ч F л, л

1 О,, О

« О

CO л

EA о а

C) ъО

00 е4 о

0О

CD

Ш а а оР

1 л

О

1 X а 3 а «Ээ

«Ф1 ъО

LA

СО

LA О

«О О

I.

I

1

1

1

1

1

Ф

1

I

I а а

1

I!

I

1

1 CL а ! а

««1 с. т

«41 т х аэ

t с х

«Q

«.Э

«С\ т х

«»

С.Э ф т х Э

С.Э

«4 о т

«Э

«) 1

1 а

1.

1

Ф 0

1 ! а

1

1

«0 с« х

«.Э а«ь л

«Cl

«Э

gA н

X:

«Э

ln х

««а

«) ««а ч т

«Э

«0

««1

«Э (O

04

«Э а0

C«t

«Э

«h с4 х

«.Э

In л:

««а

««а

04 т

«Э

«а

1 а

I «аа

X! а. с

1 00

Э I C «Э

l о а а

1 а- 1

I 1

I 1

1 1! а а 1 «« I и й

О о а-з. т а сп (а-. I 1

С; 1

1 С» I I 1 «Э

1 1 а X

Ф.О

«э. с о а

4j л ООО м т«-.

1 а 1 1

1 Q. ««Э

1 CC O t

«» o

1 . э «аэ а х z I! Э 1

I ! О «5 1

z !

1 l

В! о а

1 1!.

I!! о ф 1

ОЪ !

° !

О 1

I.

1

О I.1

° 1

00 1

1

I CO 1

ОЪ I и

1

1!

1 алл 1

0O I!

1

I!

I

) 1

I т.

ОЭ

«.Э

1

1!

I! ч1

«3» о

I

1

1 о

° I

Таблица

937474

Растворимость продуктов в каучуке при

30 С, 3

Прочность при разрыве (6), кг/см

Относительное удлинение, (Ц отн ° 4

Модуль упругости Е кг/см Соединения

Аддукт глицерина и окиси пропилена (известный) 6,3

1000

2,40

Полиоксиалкилены

Аддукт триметилолпропана и окиси гексена (3 ",) )50

7,3-7,5 2300

l,601,80

2400

Аддукт глицерина и окиси октена 7,8 > 50

7,1-7,3

20002100

1, 902,00

Аддукт 1,2,6-гексантриола и окиси октена (9 ) 7, 5-7,6

1,70- l, 80

2200 децена (EO) 2300

К

В скобках указаны номера примеров получения указанных веществ формула изобретения

Полиоксиалкилены общей формулы о(сна)сн,о)„н, где R С Н, С Н или С Н (СН ) R - С,1- С - алкил, n — 2-3, Редактор Н.Рогулич

Заказ 4373/32 октена (1,2) децена (5 ) додецена(6) в качестве разветвляющих агентов для полиуретановых каучуков.

Источники информации, 45 принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании 22 1121164, кл. С 3Р, опублик. 1968.

2. Патент СЯА 2т 2674619, кл. 260-485, опубли к. 1954.

Составитель Л.Валуев

Техред Т. Наточка Корректор И. Куска

Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/." филиал ППП нПатент", г. Ужгород, ул. Проектная,