Способ получения 1-(2-имино-5,5-диметил-2,5-дигидрофуран-4- ил)пиразола

Способ получения 1-(2-имино-5,5-диметил-2,5-дигидрофуран-4- ил)пиразола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 1-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (Н) g 4С 07 D 405/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Я1i гe4851MI» fry P

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ",, ц

К ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ иыевтии м"

НЗС—

Н С 0

3 (21) 3219020/23-04 (22) 18. 12. 80 (46) 30.09.87. Бюл. У 36 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Ю.М.Скворцов, А.Г.Иалькина, Б.А.Трофимов, Г.Г.Скворцова, А.Н.Волков и В.К.Воронов (53) 547.722.3 772. 1.07(088,8) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2-ИМИНО-5,5-ДИИЕТИЛ-2,5-ДИГИДРОФУРАН-4-ИЛ)ПИРАЗОЛА формулы отличающийся тем, что пиразол подвергают взаимодействию с

1-циано-3-метил-3-окси-1-бутином при о

40-50 С с последующим проведением процесса в среде апротонного раство- . рителя в присутствии основного катализатора.

938560 2

Изобретение относится к способу вают жидким аммиаком н присутствии получения нового соединения, а имен- следов воды. но 1-(2-имино-5,5-диметил -2,5-дигид- Однако в этих условиях нельзя рофуран-4-ил)пиразола формулы I получить соединение формулы I, так

I как в реакцию будет вступать аммиак как более сильное основание.

Целью изобретения является полуНзС .чение пиразольного производного 2,5Н С О

Мн

-дигидрофурана, которое может найти применение в синтезе физиологически который может найти применение в каактивных веществ. честве промежуточного продукта в синЦель достигается предлагаемым споизиологически активных веществ. собом получения соединения формулы I

Известен способ получения 2-иминокоторый заключается в том, что пира-4-амино-5,5-диметил-2,5-дигидрофуразол подвергают взаимодействию с на формулы II М, "Н2 1-циано-3-метил-3-окси-1-бутином при

НЗС

40-50 С с последующим проведением процесса в среде апротонного раствоХН

3 20 рителя в присутствии основного катаН С О который заключается в том, что 1-циа- лизатора. но-3-метил-3-окси-1-бутин обрабаты- Схема процесса: „+(сн, c(oB)c-=с-с=я

Н

Н м N н с 1гi McLQH Hsc& нь йиоксон н c p

ОИЯ 3

На первой стадии пиразол присоеди-. няется к тройной связи с образованием соединения А, которое под действием основного катализатора претерпевает внутримолекулярную циклизацию с образованием соответствующего дигидрофуранового цикла.

Пример 1. В колбу загружают

0,34 г (0,005 моль) пиразола, 0,54 r (О 005 моль) 1-циано-3-метил-3-оксиУ

О

-1-бутина, перемешивают при 50 С в течение 2 ч. Затем прибавляют 5 мл диоксана и 0,08 г КОН. Смесь перемешивают при этой температуре 3 ч, Хроматографированием на колонке с А1,0, (элюент — хлороформ : бензол : спирт— 20:4:1) выделяют 0,6 г желтой маслянистой массы 1-(2-имино-5,5-диметил-2,5-дигидрофуран-4-ил)пиразола (697 от теоретического).

Найдено, 7: С 60,94; Н 6,23;

N 22,08.

С9Нниз,О

Вычислено, .7: С 61,00; Н 6,22

N 23,71.

В ИК-спектре 1-(2-имино-5,5-диметил-2,5-дигидрофуран-4-ил)-пиразола имеются полосы (, см ): 3315, 3120, (,2990, 2945, 2880, 1680, 1640, 1590, 1530, 1470, 11445, 1400, 1370, 1355, 1330, отсутствуют полосы поглощения

2220, относящиеся к группе CN. д5 Спектр IlNP 8, м.д., СС14): 1,7 (6Н, 2СН ), 5, 88 (1Н,=СН), азольного цикла — 7,64 (Н,), 6,43 (Н ), 7,75 (Н s)

Пример 2. Смесь, состоящую

40 из О, 17 r (0,0025 моль) пиразола, 0,27 r (0,0025 моль) 1-циано-3-ме- тил-3-окси-1-бутина,перемешивают при

50 С в течение 2 ч. Добавляют 3 мл диоксана и 0,04 r NaOH, перемеши45 вают еще 4 ч. После аналогичной обработки выделяют 0,33 г (747) желтой маслянистой массы 1-(2-имино-5,5-диметил-2,5-дигидрофуран-4-ил)пи. разола.

ВО Пример 3. 0,34 г (0,005 моль) пиразола, 0,52 г (0,005 моль) 1-циано-3-метил-3-окси-1-бутина перемео шивают при 40 С 3 ч. Добавляют 5 мл ацетонитрила и О, 1 r Na0H, смесь пе55 ремешивают еще 3 ч. После аналогичной обработки выделяют 0,62 г (707) желтой маслянистой массы 1-(2-амино

-5,5-диматил-2,5-дигидрофуран-4-ил) пиразола.