Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2,1,3- тиадиазола

Способ получения 4-хлор-5-карбоэтоксиметоксибензо-2,1,3- тиадиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-5КАРБЭТОКСИМЕТОКСИБЕНЗО-2 ,1,3-ТИАДИАЗОЛА взаимодействием 4-хлор-5-окс11бензо-2 ,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в присутствии поташа или соды в среде растворителя при повышенной температуре , отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний проводят при эквимолекулярных количествах реагентов при температуре 90150°С в течение 30-5 мин.в среде диметилформамида .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я>5 С 07 D 285/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ пО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.. .! ЭТЕ11А (21) 3236247/04 (22) 20.01.81 (46) 15.12,91. Бюл. N. 46 (71) Физико-химический институт АН УССР (72) И.А.Беленькая, В.Э.Вигневич и С.А.Андронати (53) 547.754.3(088,8) (56) Беленькая И.А., Папирник М.П., Песин

В.Г. Синтез некоторых эфиров 4- и 5-карбоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазолов. Изв. высших учебных заведений, химия и химическая технология, 1977, т. 20, вып. 2, с.

180-183, Изобретение относится к области органической химии, а именно к химии новой группы синтетических регуляторов роста растений — алкоксикарбонилметоксибензо-2,1,3тиадиазолов, конкретно к способу получения

4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола (ДИГ-1), стимулирующего рост растений в концентрации 10 моль/л.

Известен способ получения 4-хлор-5карбэтоксиметоксибензо-2.1,3-тиадиазола, основанный на взаимодействии 4-хлор-5оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в ацетоне в присутствии поташа или соды и иодистого калия с дальнейшей перекристаллизацией полученного продукта из петролейного эфира, Реакцию проводят при кипячении реакционной смеси.

К недостаткам этого метода следует отнести длительность процесса (6 ч); использование огнеопасных растворителей (ацетон, петролейный эфир); сравнительно невысокий выход продукта (51%); использование избытка монобромэтилацетата (по сравнению с расчетным в 2,2 раза).

„„ Ы„„940473 А1 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-5КАРБЭТОКСИМЕТОКСИБЕНЗ0-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА взаимодействием 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтилацетатом в присутствии поташа или соды в среде растворителя при повышенной температуре, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса последний проводят при эквимолекулярных количествах реагентов при температуре 90150 С в течение 30-5 мин.s среде диметилформамида, Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола взаимодействием эквимолекулярных количеств 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола с монобромэтил ацетатом в диметилформамиде в присутствии соды или поташа при 90-150 С в течение 30-5 мин, Пример 1. Смесь 1 г (0,00536 Monb)

4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0180 моль) соды, 5 мл диметилформамида нагревают до 90 С. Затем добавляют 0,6 мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдер>кивают реакционную массу при этой температуре 30 мин. После охлаждения смесь выливают в 60 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 1,2 г (82%) 4-хлор-5-ка рбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола т. пл.

96-97 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по прототипу; Rt 0,87 (силуфон УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексан, 2:1;2, пятна

9 l0473

Редактор Т.Шарганова Техред М.Моргентал Корректор Н.Ревская

Заказ " Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.l - гав, .0 i и роя ел яют в УФ-свете). Rf сов падает с Rf вещества, полученного по прототипу.

Пример 2. Аналогично примеру 1 1 r (O,00536 мол ь) 4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 0,6 моль (0,00536 моль) монобромэтилацетата и 5 мл диметилформамида нагревают 30 мин при

90 С и получают 1,15 г (78,5 ) 4-хлор-5-карfo3T0l(cl1i i8T0KcN5eH30 2, 1,3-тиадиазо 1а, т.пл, 95-96 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, получеH кым в примере 1; Rf 0,87, что Rf вещества, полученного в примере 1.

Пример 3. Смесь 1 г (0,00536 моль)

4-хлор-5-оксибензо-2,1,3",-тиадиазола. 2 г (0,0189 моль) соды, 5 мл диметилформамида нагревают до 120 С, Затем добавляют 0,6 мл (0,00536 моль) монобромэтилацетата и выдерживают при этом температуре 15 мин.

После охлаждения смесь выливают в

60 мл воды. Выпавший осадок отфильтровылают и промывают водой. Получают 1,2 г (82 /) 4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо2,1,3-т,адиа зола, т.пл. 96-97 С, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, oonp åííûì по прототипу; Rf 0,87(силуфол, Уе-254, система ацетон-хлороформ-гексан, 2:1.2, пятка пооявляют в УФ-свете), Rf ñîâïàдает c Rf веществ, г олученных 00 прототипу и в примерах 1 и 2, Пример 4. Аналогично примеру 3 1 г (O,00536 моль) 4-хлор-5-оксибензо-",1,3-тиадиазола, 2 г (0,0145 моль) поташа, 5 мл диметилформамида и 0,6 мл (0,00536 моль) мокобромэтилацетата нагревают при 120ОС в течение 15 мин и получают 1,1 г (75%)

4-хлор-5-это ксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола, т,пл, 95-96ОС, не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по примеру 1; Rf 0,87, что совпадает с Rt веществ, полученных в примерах 1-3.

Пример 5. Смесь 1 r (0,00536 моль)

4-хлор-5-оксибензо-2,1,3-тиадиазола. 2 (0,0189 моль) соды, 5 мл диметилфоргламида нагревают при 150 С, Затем добавляют 0,6

5 мл (0,00536 моль) мокобромэгилацетата и выдерживают opin этой температуре 5 ми

После охлаждения смесь выливают в 60 мл водь!. В ы 1 а вший осадок о 1 фил bTpoBbi BаioT и промывают водой, Получают 1,2 r (82® 410 хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2,1,3-тиадиазола, т,пл. 96-97"С. не дающего депрессии температуры плавления с веществом, полученным по прототипу; Rf 0.87, силуфол.

УФ-254, система ацетон-хлороформ--ексан

15 2;1:2, пятна проявляют в /Ф-свете1, Rf совпапаетс Rf веществ, полученных в примерах

1 4.

Пример 6. Аналогично при леру 1 (0,00536 моль) 4-хлор-5-оксибензо-2,1 3-тиа20 диазола, 2 г (0,0145 мог,b) поташа, 5 мл диметилформамида и О 6 мл (0,00536) монобромэтилацетата ка ревают при 150 С в течение 5 мик и получают 1 15 г (78,5 /,)

4-хлор-5-карбэтоксиметоксибензо-2.1,3-тио г25 адиазола, т.пл. 95-97 С, кеда ощего дег рессии температуры плавления с веществом. полученным в примере 1; R< 0,87 (силуфол

УФ-254, система ацетон-хлороформ-гексак

2;1:2, пятна проявляют в УФ-свете); Rf сов30 падает с Rf веществ, полу еккых в пр „.1ерах

1-5, Настоящий способ -озволяет получигь целевой продукт высокой степени чи "тоты с

35 высоким выходом 85-83 /., что на 25-30 /, выше, чем в известном методе (1). Способ прост, удобен, надежен. не требует при.ленения огнеопасны;: растворителей. .сзволяет сократить длительнос-,ь процесса

40 12-73 раза и умсньшить вдвое количес1во используемого монобромэтилацетата.