Способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов

Патент 941342

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскин

Социапистическин

Республик >941342 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено 10.10.80 (2I) 3009160/23-04 с присоединением заявки,%вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 07. 07 . 82 . Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 07.07.82 (51)М. Кл.

С 07 С 7/12

С 10 G 25/03

9куднретеенньщ квинтет

СССР ао делая нзейретеннй н открытнй (53) УД К66. 071. 7 (088.8) Т.П. Конюхова, Л.А. Михайлова, А.H. Садыков и И.И. Зайнуллин (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский инстИтут геологии нерудных полезных ископаемых (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛИФАТИЧЕСКИХ НАСЬПЦЕННЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ МЕРКАПТАНОВ И СУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к способам очистки продуктов переработки нефти и газоконденсата от сераорганических соединений, в частности к способам очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности.

Известны способы очистки углеводородов от сераорганических соединений путем контактирования сырья с природными адсорбентами вЂ” цеолитами, бокситами, глинами (1 3 и (2 1.

Наиболее близким к изобретенио является способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от сераорганических соединений, например сульфидов, путем адсорбции последних природной глиной, в качестве которой используют палыгорскит, активированный серной кислотой (3 ).

Однако способ характеризуется недостаточно высокой степенью очист-: ки углеводородов от сераорганических соединений.

Цель изобретения вЂ” повышение степени очистки.

Поставленная цель достигается

5 тем, что согласно способу очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов путем адсорбции их активированной природной глиной палыгорскит используют палыгорскит активированный хлористым барием и прокаленный до.содержания окиси бария 1,19-3,85 мас.т,.

Пример 1 . В колбу загружают палыгорскитовую глину Черкасского месторождения и водный раствор хлористого бария в соотношении сорбент: раствор 1:6. Активацию проводят при кипении раствора в течение 2 ч.

2о Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают. Полученный сорбент подвергают термообработке при 250оС

Химические составы исходной палыгорскитовой глины, активированной

3 9

0,05 н. 0,3 н. и насыщенным раство. ром хлористого бария и серной кислотой приведены в табл. 1.

8 колбу загружают 2 r палыгорскитовой глины, активированной хлористым барием и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Температура очистки 20оС, давление атмосферное.

Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при постоянной температуре.

Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл. 2.

Пример 2. В колбу загружают

2 r палыгорскитовой глины, активиро-. ванной хлористым барием и 50 мл н-гексана, содержащего диметилсульфид. Условия очистки аналогичны условиям примера 1. Анализ исходного и очищенного н-гексана на содержание сульфидной серы проводят методом потенциометрического титрования.

Результаты эксперимента приведены в табл. 3.

Пример 3. В колбу загружают

2 г палыгорскитовой глины, активированной хлористым барием и 50 мл пентан-гексановой фракции Оренбургского

41342 4 газоконденсата, содержащей меркаптаны и сульфиды. Условия очистки и анализа аналогичны условиям примера 1 и 2.

Результаты эксперимента приведены в табл. 4.

Предлагаемый способ позволяет существенно повысить степень очистки

l0 углеводородного сырья от меркаптанов и сульфидов. Способ может быть использован s нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности для очистки от меркаптанов и сульфидов сжиженных нефтяных газов, широкой фракции легких углеводородов, пентановых и гексановых фракций и других аналогичных продуктов переработки нефти и газоконденсата. Использование предлагаемого способа в процессах очистки указанных видов углеводородного сырья от меркаптанов и сульфидов за счет повышения степени очистки позволяет получить значительный технико-экономический эффект. При ежегодном объеме подлежащих очистке углеводородов только на одной установке мощностью

100 тыс. т экономия составляет не менее 100 тыс. руб.

1 с с л

1 О

0О

CV л

Ю (Ч л (УЪ

CD . л (УЪ

I о

Е I

0:б 1

LA л л б!\

0О м

СЧ

СЧ л

I о

Ю л

CD (Ч л

ОЪ

СО

ССб

О I

Ю 1

С 3 м

Ю ъО

Ю л

О1

Ю л

Ю м м л

1 о !

Ъ л 1

СО м л

Сб !

Ig I бл 1

LA л

Ю л л

Ю бЧ л

CD бЧ

CV л

Ю м

СЧ

Z е

% о.

cL о

СЧ О

М\ л

Ю !

CD л

СЧ

I о

IQ 1

О I

СЧ л

О I

Ф 1

LI 1

I м

Ю л

Сбб с

0 б

Ф 1

LI 1

CA О л

СЧ

О1 л л

Ю в

ОО л

<Ч л

Ю I

° I ! 1

Сбб 1

° Х 1

CD м л

CD б.бЪ

СЧ м

СО

<М .

0О л м

CD л

00 бЧ

CFI

«4 о

1 бЛ 1

1 о

CD ъО

КР

СО . б.бЪ м

СО

СЧ л и о

LA I

Ю 1

° 1

1 е 1

1 1 е 1 с

CO 1

0О ббпр

LA О

Ю л

0О

Ю О л

0О

>х о

Z а

Q о бх о х о с

o Y

«1

1 !

I- I х

Ф 1 бо а

О о

СХ I

CC 1

1 б о

1s х о к а. е о х е с( эхо схх есо

941342

0О

1 Z

Ф LQ: ý Ф

õOaÌ

Z Z х е оа

2 X Lo ооо

aa1-о хо о

Cl Ф S 0:

E-as б- о о а х.есе сс axe

° СГ л

1 е

ФбО б Ф х о ах х о

X L.м о о

aI-ю

О v

® S 1L

E-aS о а .а бС бо о

3 хоо

IФо о

<0E S IL б-аs о О оa еесе х

941342

87,.68

72,00

0,282

0,064

0,035

0,018

4,077

0,760

90,26

80,55

0,282

0,064

4,200

0,851

0,027

0,012

0,282

0,064

100

4,653

1, 056

86, 17

68,75

0,282

0,064

4,009

0,726

О, 0 39

0,020

0,074

0,027

73,76

57,81

0,282

0,064

3,426

0,610

r глина, активированная 0,05 н. раствором хлористого бария, содержащая 1,19 мас. окиси бария

Палыгорскитовая глина, активированная 0,3 н. раствором хлористого бария, содер,жащая 1,75 мас.4 окиси бария

Палыгорскитовая глина, активированная насыщенным раствором хлористого бария, содержащая 3,85 мас.Ф окиси бария

Палыгорскитовая глина, активированная серной кислотой

Палыгорскитовая глина

Таблица 2

94 1 342

Степень очистки

Емкость мас.3

Адсорбен г

54,51

94,53

0,076

0,030

0,684

0,468

0,035

0,002

0,076

0,030

57, 11

96,39

0,033

0,001

О, 7.16

0,477

57,89

99,00

О, 076 а,озо

0,032

0;0003

0,726 о, 90

0,076

0,030

53,95

93,33

0,035

0,002

0,676

0,462

52,63

70,00

0,036

0,009

0,076

0,030

0,660

0,346

Палыгорскитовая глина, активированная 0,05 н. раствором хлористого бария, содержащая 1,19, мас. окиси бария

Палыгорскитовая глина, активированная 0,3 н. раствором хлористого бария, содержащая

1,75 мас.3 окиси бария

Палыгорскитовая глина, активированная насыщенным раствором хлористого бария, содержащая 3,85 мас.В окиси бария.Палыгорскитовая

1 глина, активированная серной кислотой

Палыгорскитовая глина

Таблица 3 л

1 Л

t }» ож о

У и

СЧ

3Ч м л

Ю м

3Ч м л

Ю м м

Ю м

Оъ м

I .1

3Ч

СО л

-б

° Ф

ОЪ

3Ч

Оъ

ОЪ сЧ

С3 л

ОЪ

-Ф

ОЪ

С3

I .0

1 l1 О д Р о у v

z e

I 3u

Зл» .м л

° 4 л

3Ч

-б

-Ф

СЧ л

3Ч

МЪ л

331

3Ч

Ю л

4й

CD л

CD. 3

1 к о е а

m x оех

3- Z

З 3-М

У У

v ecD а

О к

L Е Е

3 х I с кх е с е е

Г I O

1 r I дФ

X t Э Ic v

С 1 Э X X

-3 3- У

la 3 е

31 Л х

I Э I- д Р

c u

I Э X

3- Х Х оОу

I 1r

I Э

I 3Я о

1 V

I cs

1 1 х

o e

1 3л х е

v r а к

3ОС

1 L L

1СК

1 е е

13:: Ф

3 о Nl

3С te v

r e

r a. е

Ф ° о * а.

X lA

ФЮ л

l- Ю

941342

3 о е о Йо

l- Э Е C

О cr.r z

s о а

cl u(A е

О 3О

3» К " X

z v е а к х

О Е Е У а.3О И О

1 а

О ЭаЕ

X Ct

ao v

ove

r х к

Ig lA X

z Й3 а оа «е ае3о

О 3О

m 3C X

3- О Е О

3.3 l 9 X > о е у

I к о е а

Ф X

О m

IК 3У

u e а о

3 Е

;3 х с z

- е.с

3= 1

1 а

З 3.3 Э аЕ

r x 3r х ао о

333 o u .e

У » -*

V 3CmZ еЕксоа

roa. -e

Cl ЕМЗО

m о3о е m Ic x

r 3- O e u

rvLss ееоеу

m a. I- Ì O! л АР о о о

Y Е

X ш

;I с !!

Е 1

1м м

С>

1- ае о

J X о х.00 л л

00 м

1С.> о

< о а !

Э f

С> м

Ю л

1 о е z

Е л мох ах s

Э Э =Гoq о!-х е °

>ххао о е.ве

Z I- Х

tf, Z >X

seo все

-3

Ю л

С> о

I» о о

Y O е ш X

СЧ л

С> м О м

С> о Х 1

Э 1 0 с о

Э X

J S о ох О

00 м

С>

Ю л

I I

I Х 1

1 Y

1 Э IС О 1 о s о х с о

C х

0!. I0

X З

Э Q

s o

Z е >х м о а а э о

>X Z о о о 1л

СМ

Ю л

СЧ

>! вЂ” г вЂ” 1! I- ) о

I X !

I Х о s х

О 1

1 С 1

С> л

С>

Ю л

1Х

Э о

Cl о о

I о с

0ъ о

K а

IX о (.Э

>Х о

l5 дФ о ° х о

Е ID

o x х

Q л

IХ S е =Г

1- Y

Х Cl

Э а

CÅ

1 1

Ф 1

1 1

1 I- ( о

Х 1 ! о

1 1 о

I С 1

lg о

1 у о ! а о

2 ! с е

941342

1 о а

S >S а о

S Х

1- а

Y Э

l0 O>S о!

С 1еео

Х С х о с m

l6 Y

1 о

1S х е о z а s о с

Ь с к

l0 Е

1= m

Формула изобретения

Составитель Г. Гуляева

Редактор И. Митровка Техред Ж. Кастелевич Корректор " Фмчик

Заказ 4755/5

Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ очистки алифатических насыщенных углеводородов от меркаптанов и сульфидов путем адсорбции их активированной природной глиной палыгорскит, отличающийся тем, что., с целью повышения степени очистки, используют палыгорскит, активированный хлористым барием и прокаленный до содержания окиси бария 1,19-3,85 мас.Ф.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Лобанова Г.А. и др. Использование цеолитов для очистки нефте9"1342 16 продуктов от меркаптанов. Сб. Свой- ства и химические превращения углеводородов мангышлакских нефтей.

Алма-Ата, "Наука", 1975, с. 80.

s 2. Грязев Н.Н. и др. Адсорбция и десорбция сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Сб. Химия сераорганических соединений, содержащихся в неф16 тях и нефтепродуктах. М., "Высшая школа", 1972, т. 1Х, с. 415. .3. Лобанова Г.А. и др. Сорбция сульфидов солевыми формами ионитов и цеолитов из органических раствориИ телей. ЖПХ, т. 50, М б, 1977, с. 1327 (прототип).