Способ получения спиртов с @ -с @
Патент 941344
Авторы
Способ получения спиртов с @ -с @
Иллюстрации
Реферат
О П И С,А Н И Е (ti,941344
ИЗО6РЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советския
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено 22.04,80 (2I) 2933567/23-04 с ярисоеяинением заявки М(23)ПриоритетОпубликовано 07, 07. 82. Бюллетень М 25
Дата опубликования описания 07. 07. 82 (51)М. Кл.
С 07 С 29/06
С 07 С 31/02
Вкударстеепаб кеяятет
СССР ао девам язееретеяя» я открытяй (53) УД3(547. 262. ,264,07 (088.8) P.Á. Валитов, Ф.И. Иасагутов, S.A. Марйнкин, Б.Е. Прусенко, Д.И. Байрамгулов, Т. С. Никитас и, A М. Колбин . (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ С -С,(1
Изобретение относится к способу получения алифатических спиртов и может быть применено в нефтехимической промышленности.
Известны промышленные способы получения этилового, изопропилового и вторичного бутилового спиртов сернокислой гидратацией из соответствующих олефинов (1).
Однако, несмотря на видимую простоту данных процессов, они характеризуются невысокой скоростью реакции (например, при сернокислотной гидратации этилена), повышенным выходом побочных продуктов реакции (в случае пропилена, бутилена и особенно олеФинов Св).
Наиболее близким к изобретению является способ получения спиртов сернокислотной гидратацией фракций олефинов, заключающейся .в том, что алифатические спирты Ся-С получают гидратацией фракций олефинов Со-С действием 70-964-ной серной кислоты (в зависимости от олефина) при
45-75оС и давлении 3-20 атм. Затем образующиеся алкилсерные кислоты подвергают гидролизу водой при 505 о
100 С и соотношении вода : кислоты (1-3):1 (2 ).
Однако выход спиртов довольно низкий (40-504) при селективности процесса 80-903, при этом образуется также значительное количество побочных продуктов (10-153). Это обьясняется тем, что данный процесс является гетерофаэным, контролируются диффузионные затруднения, что вследствие снижения возможной скорости процесса приводит к необходимости применения реакторов большой емкости, го либо специальной конструкции (аппараты Вишневского).
Целью изобретения является повышение селективности процесса и выхода целевого продукта.
941344 4
CgHg 41,7; С,1 0,9; Сg 1, I Условия опыта следующие:
Температура, с 65 65
Скорость подачи сырья, мл/мин
Количество 963-ной
H@SO@, мл 15 15
Добавлено оксиэтилированных фенолов с неон(сн снео) сн, он от H@SO, вес.4 0,1
Продолжительность опыта, мин 30 30
Подано этилена, г 9,8 9.8
Получено этилового спирта, г
Выход этилового спирта на этилен, 1 70,3 41,3
Селективность образования спирта, Ф 97,4 83," .Выход полимеров на этилен, 0,9
Пример 2. В качестве используют пропан-пропиленовую цию следующего состава, 3 вес;
С5Н6 78,4; СЗН 8 19,6; с 0,4;
С4 1,6. Условия опыта следующие.
Температура,вС 65 65
Скорость подачи сырья, млlмин 470
Количество 733-ной
Н SO@, мл 15 15
Добавлено оксиэтилированных жирных кислот
С18 Н СОО(СН СНУО)1 СН ОН от H SO4, вес.Ж 0,1
Продолжительность опыта, мин 30 30
Подано пропиле на, г 21,1
Получено изопропилового спирта, г 15,5
Выход изопропилового спирта на пропилен, 3
Селективность образования спирта, 3
Выход полимеров на пропилеи, 4
470 470
7,0 4,4
2,9 сырья фрак470
10,3
73,8 48,7
96,6 84,5
1,1 39
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения спиртов С -С путем сернокислотной гидратации фракций олефинов Ся -С
73-96 -ной серной кислотой при
45-70вС, давлении 1, 1 атм с последующим гидролизом полученных алкилсерных кислот при 50-55 С и весовом соотношении вода : алкилсерные кислоты (1-3): 1 до целевых продуктов, 1о процесс ведут в присутствии 0,050,3 вес.k, считая на серную кислоту, оксиэтилированных производных общей фОрмулы R-(СН -СН О)я,сЙ ОН, где
К=спн 1» 1СОО или С НЕОН, а=- 10-15, 15
n=16-18, и при давлении 1-2 ата.
Процесс осуществляют следующим образом.
В реактор, представляющий собой стеклянный колоннообразный аппарат, снабженный водяной рубашкой и вмонтирОванным в нижнюю часть фильтром
Шотта, заливают 15 мл 73-964-ной кислоты (длина реактора 900 мм, диаметр 15 мм). Затем через фильтр
Шотта при заданной температуре процесса и давлении 1-2 ата пропускают с определенной скоростью олефиносодержащее сырье. По окончании опыта (время реакции всегда постоянно и равно 30 мин) реакционную массу, образовавшуюся алкилсерную кислоту, выгружают и подвергают гидролизу в делительной воронке при 50-55 С и при весовом соотношении вода . алкилсерные кислоты (1-3):1, далее проводят отстой продуктов гидролиза, отделяют с образовавшиеся полимеры, а неполимерную часть гидролизата перегоняют на аппарате Энглера, определяя выход дистиллята, состав которого анализируег хроматографически и отработанной серной кислотой.
Материальный баланс процесса ю 43 оценивают по расходу сырья олефинов) на единицу выхода спиртов.
Проведение процесса в присутствии оксиэтилированных соединений общей формулы позволяет повысить выход целевых спиртов до 70,3-78,13 и селективность процесса до 95,1-97,М по срав,нению с выходом спиртов 41,3-54,53 и селективностью процесса 83,489,7Ф в отсутствии этих соединений. ы
Пример 1. В качестве сырья используют этан-этиленовую фракцию, содержащую вес.1: С Н 56,3;
Il р и м е р 3-7 и 8-12. Проведение сернокислотной гидратации бутанбутиленовой фракции, содержащей, вес. 3: С НВ 84,5; изо-С Н g 4, 8;
С н 1,8; CgH 7,2; С 1,7, Условия проведения опытов следующие.
Температура кипения, + С
Скорость подачи бутанбутиленовой фракции (газ), мл/мин
Количество взятой
794-ной Н@30, мл
Добавка оксиэтилированных фенолов от H@S®, вес.Ъ
941344
470
0,05
Время реакции, мин 30
Подано и-бутиленов 29,5
В примерах 4-7 процесс проводят в присутствии оксиэтилированных феноs лов, в, примерах 8-12 - в присутствии оксиэтилированных жирных кислот, в примере 3 - в отсутствии добавок.
Результаты опытов приведены в таблице.
941344
I 1 1
o vs
C X I з о 1-эм
m o
1 С ° и а,m
6ОXО а к х 6 r 6 ч с
ox o у с х!
1
1
I
I
1
1
I
I ( (1 !
I
I
1
1
1
1
I !
1
I1
I
1 !
М N и м
N
И м (CL
X с и
Iи х о
6 r ohio с m
6 о 1>ф о
% л 0
О\ 0
LCI
I о. о
IФ
-л рр OLD х чи с о х х л (- 2
cc! o r
Ф о
6 рхр с
IсЧ Ch
,0 л л
Ф О сч л л ч о
X L. .0 с0
01 м с(N N! ("
Ao Cn
° с4 и к
m о к сэ
Е с! к сэ с( к с )
Ю
C) с) 7 с( к (» сэ
1 I! 1
2i
Х ч о
mI
X о а с
1 1! !
I !
1 1
Б т
Щ о а
X !
lA!
1
1
1
1
I
I
1
1
1
I к л ( с4 к
< 7 к с ) к
Ю
Ф к с ) !
1
1
l
l I
LCL ю, м о о (,Г1 о м
Ю о ь рР Ю
° сЛ и
6 К
Ф
Iо
1 1 1
1 I
Щ а
X
X а (о о и о с (э о л
Cfl LCL LA со, 0 m
m 0
Ф О сЧ с 4 N о N
T м н 0 л
С(1 N
Ф л а Л 0
01 It! ОЪ
У Ф Ю сч л ! л л
Л СЧ 0
Ю
С(О
N N N л !се о м о о î о а о о
C)
ОО 01
01 м с(0 1
LA с0
01 01
О
=! СО л
N м
N СЧ м о о со сл м
1 1
Составитель Л. Горбачева
Редактор И. Иитровка Техред M. Надь
Корректор Г. Orap
Заказ 4756/6 Тираж 445
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
9 941344 !О
Формула изобретения 0,3 вес.Ъ, считая на серную кислоту, оксиэтилированных производных общей
Способ получения спиртов Св-Св формулы R-(СН -СНБО)®СН ОН, где путем сернокислотной гидратации фрак- Я=СяНдуц 1СОО или СаНВОН, m 10-15, ций олефинов Сп-Са, 73-963-,ной серной s n 16-18, и при давлении 1-2 ата. кислотой при 45-.70 С и давлении с Источники информации, последующим гидролизом полученных принятые во внимание при экспертизе алкилсерных кислот при 50-55 С и ве- 1. Лебедев Н.Н. Химия и технолосовом соотношении вода: алкилсерные гия основного органического и нефте. кислоты (1"3):1 до целевых продуктов, и имического синтеза, М., "Химия", отличающийся тем, что, 1975, с. 482. с целью повышения селективности про- 2. Справочник нефтехимика. Л., цесса и выхода. целевого. продукта, "Химия", 1978, т. 2, с. 219-226 (пропроцесс ведут в присутствии 0,05- тотип .