Способ получения @ , @ -дихлорпропионитрила

Способ получения @ , @ -дихлорпропионитрила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалист ическик

Республик

<»1941354 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 23. 11. 79 (21) 2870215/23-04 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Опубликовано 070782. Бюллетень М 25

Дата опубликования описания 07 ° 07. 82

Р1 М К з

С 07 С 121/16

С 07 С 1.20/00

Государственный комитет

СССР ио дедам изобретений н открытий (ЙУДК 547.239.07 (088. 8) --.. . а.E. халаялжян, к.а. кургинян и г.а. ухавуиу-,....,., .а

1 с 3 1 а

I ка

Всесоюзный научно-исследовательский и проейФный -., институт полимерных пропуктоа ( (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ се.у(з-ДИХЛОРПРОПИОНИТРИЛА

Изобретение относится к получению

oL,l3-дихх орпропионитрила, который ис-. пользуют для получения а(.-хлоракрилонитрила, являющегося важным продуктом для синтеза различных полимерных продуктов и клеев °

Известен способ получения d.,fb-дихлорпропионитрила путем хлорирования акрилонитрила в пиридине при 8-10ОC в присутствии серы (1).

Недостатком данного способа является использование дорогостоящего и сильноядовитого пиридина, который трудно регенерировать.

Известен также способ получения

al,p-дихлорпропионитрила путем фотохлорирования акрилонитрила, по крайней мере эквимолекулярным количеством хлора при (-70)-23ОС в присутствии слабого основного акцептора кислот (динатрийфосфат или натрийацетат). Реакционную смесь облучают светом с длиной волны 250-750 ммк. Выход целевого продукта 85-99% (2).

Недостатком этого способа является значительная сложность технологической реализации процесса, связан-! ная с применением светооблучения и низких температур, при которых достигается высокий выход целевого продукта.

Наиболее близким к предложенному является способ получения с(.,)з-дихлорпропионитрила путем хлорирования акрилонитрила в пиридине при охлаждении регкционной массы до комнатной температуры водой (3)

Недостатком указанного способа является использование дорогостоящего и сильноядовитого пиридина, который трудно регенерировать. Применение пйридина значительно осложняет технологию получения целевого продукта вви15 ду образования большого количества сточных вод.

Цель изобретения — упрощение процесса получения целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, 20 что получают oL,fb-дихлорпропионитрил путем хлорирования акрилонитрила в .присутствии катализатора — четвертичных аммониевых солей общей формулы.

25 -RR R" "R" N+C1 у где а) R = R — СН, R — алкил C„„. - Cge, R" — С,Н СН 1;

30 б) R = R — СН,1СН, ОН, R" — алкил

941354

Формула изобретения

Составитель Е. Максютов

Редактор Т. Веселова Техред Е. баритончик Корректор Г. Огар

Тираж 4 45 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 4756/6

C«С,В У Riri - C H CH I

6 5 в) R = R" = R = R" - СН С Н

3i х 5i при 30-40ОС.

Предлагаеьий способ позволяет значительно упростить технологию получения 4, 9-дихлорпропионитрила, за счет исключения сточных вод, при этом в качестве катализатора используют диметилалкилбенэиламмонийхлорид, в котором алкил С -C e отвечающий

ТУ-6-01-816-75, его техническое название катамин А, Б ди (ф-оксиэтил) бензиламмонийхлорид, в котором алкил

С 6 -С18 имеет техническое название катинол, а также тетраметил- или 15 тетраэтиламмонийхлорид.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром загружают 16 г (0,3 моль) акрилонитрила, 1 r 53%-но- П го водного раствора катамина А, Б и при 35-40ОC пропускают хлор до достижения привеса в 21 r. Перегонкой вы деляют 32,5 г (87 g8%)d (3-дихлорпропионитрила. T кнп.62-630C/13 мм рт.ст.75

n +1,4640, d4 1,3510.

Пример 2. Аналогично примеру

1 из 16 r (0,3 моль) акрилонитрила, 1 г 53%-ного водного раствора катамина А, Б и 21 в хлора при 30ОС получают 30,5 г (84,6%) о(,(Ъ-дихлорпропионитрила.

Пример 3. Аналогично примеру 1 иэ 16 г (0,3 моль) акрилонитрила, 1 r 53%-ного водного раствора ка.тамина А, Б, и 21 r хлора при 40оС .получают 27,9 г (75%) d. P-дихлорпропионитрила.

Пример 4. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром загружают 16 г (0,3 моль)4О акрилонитрила, 1 r 50%-ного водного раствора катинола и при 35ОС пропус- с кают хлор до достижения привеса 21 г.

Перегонкой выделяют 29,7 r. (80, 2%) (, -дихлорпропионитрила. 45

Пример 5. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром загружают 16 г (0,3 моль) акрилонитрила, 1 г тетраэтиламмонийхлорида и при 35ОС пропускают хлор до достижения привеса 21 r. Перегонкой выделяют 25,6 г (69,1%) N p-дихлорпропионитрила.

Пример 6. Аналогично. примеру 5 иэ 16 r (0,3 моль) акрилонитрила, 1 r тетраметиламмоний хлорида и

21 r хлора получено 27,2 г (73,5%) а(,,)Ь-дихлорпропионитрила.

Способ получения Ы,Р-дихлорпропионитрила хлорированием акрилонитрила, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что, с целью упрощения процесса получения продукта, процесс ведут в присутствии катализатора — четвертичных аммониевых солей общей формулы

RR R R N Сl где а) R R — СН R — алкил С

Qt 10

-С18 и " — С6Н5СН,1, б) R = R — СН1СН1ОН, R — алкил С16-С 8, к" — С6Н6СН,. в) В = R = R = R СН3 С Н5 при 30-40о С.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе.

1. Пастушак Н.О. и др. Галогенарилирование непредельных соединений ароматическими диаэосоединениями.— Журнал общей химии™, 34, Р 7, 1964, с. 2243-2246.

2. Патент Великобритании

Р 1147085, кл. С 2 С, опублик. 1969.

3. Brintzinger Н. Darstellung von

Ch1orpropionshurenitrilen.Angew.Chemic A60, 9 11/12, 1948, s. 311-312 (прототип) .