Способ получения нитрилов 2-(6-замещенных-2,3-дигидро-1н- бенз[ @ -индолил)-уксусной кислоты

Способ получения нитрилов 2-(6-замещенных-2,3-дигидро-1н- бенз[ @ -индолил)-уксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

щ941362

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскмн

Социапистическмн

Республик (6I ) Дополнительное к авт, свид-ву (22)Заявлено 22.12.80 (21) 3224p50/23-04 (51)M. Кл. с присоединением заявки J4

С 07 D 209/60

Рщдарстеанный комитет

СССР оо делам нзобретеннй н отнрытнй (23) Приоритет (53) УДК 547 754. .07(088. 8) Опубликовано 07. 07. 82, Бюллетень _#_e 25

Дата опубликования описания 07.07.82

С.И,Куткявичюс, А.А,Станишаускайте и А.А.Ст панюкас

Ц

1, (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Каунасский политехнический институт им. Антанаса Снечкуса (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ 2-(6-ЗАМЕЩЕННЫХ-2,3-ДИГИДРО-1Н-БЕНЗ(д)ИНДОЛИЛ)-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

CHzCN

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрилов 2-(6-замещенных-2,3-дигидро-1Н-бензину)индолил) -уксусной кислоты общей формулы где R - -бром, метил, которые, а также их производные, могут применяться в качестве биологически активных веществ, для получения красителей, а также в других областях химической промышленности.

Известен способ получения нитри- ла 2-(2,3-дигидро-1Н-бенз(д)индо- го лил)-уксусной кислоты йагреванием (140"150 С) 2-хлорметил-2,3-дигидро-1Н-бенз д)индола или 3-хлор-1,2 3,4-тетрагидробензо(11)хинолина или их смеси с цианистым калием в диметилсульфоксиде jl).

Недостатком этого способа является низкий цыход продукта (604).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения нитрила

2-(6-бром-2,3-дигидро-1Н-бенз(д)индолил)-уксусной кислоты нагреванием (140-150 С) З-хлор-7-бром-1,2,3,4-тетрагидробензо(Ь)хинолина (ТБХ) с цианистым калием в диметилсульфоксиде f2 1.

Недостатком этого метода является низкий выход целевого продукта (24,43) и образование побочного

7-бромбензо(Й1хинолина, выход которого составляет 27,0i

Цель изобретения - улучшение качества и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что получают 2-(6-замещенные-2,3-дигидро-1Н-бенз(д)индолил)-уксусной кислоты взаимодействием (e Cw

Составитель Л.Епишина

Редактор Т.Веселова Техред M. Надь Корректор Г,Огар

Заказ 4756/6 Тираж 445 Подпи сное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 Я4 соответствующего 3-хлор-7-замещенного ТБХ с цианистым калием при

140-150 С в среде этиленгликоля- . как органического растворителя.

Полученные данным способом про" иэводные индолилуксусной кислоты не содержат примеси - производных бензо(Ь3хинолина и выход целевых продуктов достигает 75-853.

Отсутствие побочного продукта объясняется тем, .что замена диметил" сульфоксида этиленгликолем снижает возможность окисления промежуточно образующегося 6-замещенного 7а, о-дигидро-7Н-азирино(1,2-а)бенз(д)индола до соответствующего бенэоЩ- <инолина.

Пример 1, Получение нитри ла 2-(6-бром-2,3-дигидро-1Н-бенз

:(д)индолил)-уксусной кислоты.

7,4 г (0,025 моль) 3-хлор-7-бром-1,2,3,4-тетрагидробенэо(Ь)хинолина, 3,7 г (0,05 моль) цианистого калия и 50 мл этиленгликоля перемешивают

0,5 ч при 150 С. Затем смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром.

После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход 6,1 г (85,93), т.пл. 101,5102,5О С.

Найдено,З: Br 27,5; N 9,8. с 41<«BrN<

Вычислено,3: Br 27,8; N 9,8.

ИК-спектр, см 2275 (СМ);

3360 (NH)

Пример 2. Получение нитрила

2-(6-метил-2,3-дигидро-1Н-бенз(д)индолил)-уксусной кислоты.

1,1 r (5 ммоль) 3"хлор-7-метил-1,2,3,4-тетрагидробензо(Ь1хинолина, 0,6 г (10 ммоль) цианистого калия . и 10 мп этиленгликоля перемешивают 1 .ч при 150ОС. Затем разбавляют во1 362 4 дой .и экстрагируют эфиром, После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают иэ метанола. Выход

0,8 г (75,8Ц, т,пл. 90,0-,91,5 С.

Найдено,3: С 81,2; Н 6,2, N 12,7.

С Н,1 Nq, Вычислено,3: С 81,1; Н 6,3;

N 12,6.

ИК-спектр, сьг": 2270 (CN)

1е 3355 (МЦ °

Формула изобретения

Способ получения нитрилов 2-(6-замещенных-2,3-дигидро-1Н-бенз(ф)индолил)-уксусной кислоты общей форму3S „ы где R - бром, метил, взаимодействием 3-хлор-7-замещенных2s -1,2,3,4-тетрагидробенэо(11)хинолина с цианистым калием при 140-150 С в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества и увеличения выхода продукта, в качестве органического растворителя используют этиленгликоль.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Н 389091 кл. С 07 D 209/60, опублик, 1973.

2. Куткевичус С. И,, Станишаускайте А.А., Степанюкас А.А. Исследова40 ние продуктов взаимодействия 3-окси-7-бром-1,2,3,4-тетрагидробензоЩхинопина с хлорокисью фосфора. Деп. в Лит. HHH N 462 79 ° Деп. 14.09.79.