Ненасыщенные эфиры о,о-диалкилдитиофосфорных кислот в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам

Ненасыщенные эфиры о,о-диалкилдитиофосфорных кислот в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсннк

Социал нстнческнк

Республик

О П И С А Н И Е ()941379

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61 ) Допол и и тел ь мое к а вт. с вид- ву (22) Заявлено 22.12.80 (21) 2965724ДЗ 04 с присоединением заявки № (28)Приоритет (5))М. Кл.

С 07 F У(173

С 10 М 1/48

foc Ààðñòâàííb é комитет

СССР.но делам нзобретеннй к открытий

Опубликовано 07.07 82. Бюллетень № 25 (53) УДК 547 26 118 (088.8) Дата опубликования описания 07.07.82

А. М. Кулиев, М. А. Кулиева, M. P. Сафарова, Н. П. Мустафаев и H. Ю. Ибрагимов

i - т. с

Институт химии присадок АН Азербайджанской С (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54) НЕНАСЫЩЕННЫЕ ЭФИРЫ 0,0 — ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ

КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНЫХ ПРИСАДОК

К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым ненасьпценным эфирам 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы

В() Н, Мхов )

tl

$ где R — аллил или пропаргил;

R — изопропил или ь-бутил, которые могут найти применение в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам.

Соединения общей формулы и их свойства в литературе не описаны.

Известно использование в качестве присадок 15 к смазочным маслам диалкилдитиофосфатов цинка (присадки типа ДФ вЂ” 11) (1).

Однако эти присадки обладают недостаточно высокими протйвоэадирными свойствами. ф

Известны алкиловые эфиры 0,0-диалкилди- 2о тиофосфорных кислот, которые являются присадками к смазочным маслам (2). Однако их противозадирные свойства также недостаточно высокие.

Целью изобретения является улучшение противозадирных свойств присадок к смазочным маслам.

Потсавленная цель достигается тем, что ненасыщенные эфиры 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы, являются эффективными противозадирными присадками к смазочным маслам.

Ненасыщенные эфиры 0,0 — диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы по своим противозадирным свойствам превосходят известную присадку ДФ вЂ” 11 и алкиловые эфиры 0,0-дналкилдитиофосфорных кислот.

В отличие от известных алкиловых эфиров диалкилдитиофосфорных кислот предлагаемые соединения содержат ненасыщенную связь и оксиметильную группу, наличие которых н обусловливает их высокую противозадирную эффективность.

Ненасыщенные эфиры 0,0- диалкилдитиофос-, форных кислот обшей формулы получают взаимодействием а-хлорметилаллилового или хлорметилпропаргилового эфиров с калиевой солью

0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты в среде

3 941379 4 бензола при 70 — 80 С. Выход целевых продук- Ненасыщенные эфиры 0,0-диалкилдитиофос тов 90 — 937o. Строение полученных соединений форной кислоты общей формулы могут приподтверждено данными ИК-спектров. меняться в качестве противоизносной и протиВ ИК-спектрах ненасыщенных эфиров 0,0- возадирной присадок к смазочным маслам, диалкилдитиофосфорных кислотобщей формулы г 5 Противоиэносные свойства ненасыщенных наблюдаются полосы поглощения в области эфиров 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот об660 и 1095 см, соответствующие валентным щей формулы оценивают на 4-х шариковой

-1 колебаниям P=S и Р— Π— R — групп. Широкая машине трения при нагрузке 40 кгс, скорости полоса в области 1200 — 1150 см, соответству- вращения 1400 об/ мин и нродолжительностн ет колебаниям Р— S-С и С-Π— С-связей. Нали- lp 1 ч измерением диаметра износа шаров, протичие концевой двойной (C=C) и тройной (С-=С) возадирные свойства — также на этой машине связей подтверждается интенсивными полосами по ГОСТ 9490 — 60. поглощения в областях 1650 и 2100 см соот- Оценочными показателями являются: критпветственно.

П и м ческая нагрузка заедания шариков (Р )

К т р и м е р 1, Получение аллилоксиме- 15 нагрузка сваривания шариков (Рс), обобщентилового эфира 0,0-диизопропилдитиофосфорной ный показатель износа (ОПИ} и диаметр пятна износа. Концентрация нрисадок в масле

r К 50,5 r (0,2 r-моль) 0,0-диизопропилдитио 15 ммоль на 100 r масла ТБ — 20. фосфата калия в 50 мл бензола при комнатной Результаты испытаний противоизносных и температуре и перемешивании подают 21,3 г 20 противоэадирных свойств ненасыщенных эфи(0,2 г-моль) а-хлорметилаллилового эфира. ров 00-диалкилдитиофосфорных кислот приРеакционную массу перемешивают в течение ведены в табл. 2.

4 ч при 75 — 80 С, затем промывают водой, Как HH/IHî иэ данных табл. 2, ненасьпценфильтруют и перегоняют в вакуууме. Получают ные эфиры 0,0-диалкилдитиофосфорных кис51 r (90%) вещества. JIQT обладают BbIGQKHMH HpoTH8038gHpHMMH

Пример 2. Получение пропаргилокси- свойствами, превышающими противозадирные метилового эфира 0,0-диизопропилдитиофосфор- свойства присадки ДФ вЂ” 11 и бутилового эфира ной кислоты. К 50,5 г (0,2 r-моль) 0,0-диизо- 0,0.диизоамилдитиофосфорной кислоты. Наипропилдитиофосфата калия в 50 мл бензола более высокой эффективностью обладает при комнатной температуре и переме1пивании аллилокснметнловьгй эфир 0,0 — диизопропил0 добавляют 20,8 r (0,2 г-моль/ хлорметилпропар- дитиофосфорной кислоты. Так, например, 4%гилового эфира. Смесь перемешивают при 75 — ная концентрация этого соединения в масле

80 С в течение 5 ч.Далее промывают водной, филь- ТБ-20 имеет ОПИ 80,5 пунктов, Р 159 кгс тРУют и пеРегонЯют в вакУУме. ПолУчают 54,3 г и нагрузку сварввания 447 кгс. Пропарпшок (93%) вещества, симетиловый эфир 0,0-диизопропилдитиофосфорАналогичко получают аллилоксиметиловый ной кислоты и аллилоксиметиловый эфир ди-H-35 эфир 0,0-ди- 1-l-бутилдитиофосфорной кислоты. -бутилдитиофосфорной кислоты по этим показаВ табл. 1 приведены физико-химические телям уступают аллилокснметиловому эфиру константы предлагаемых соединений. 0,0-дииэопропилдитиофосфорной кислоты. т. кма. с/ мм рт. ст.

l д" MR Элсттснтнмй состав, %

Вм4

Вычис- На Вмчысвапо Найвеяо Зов с н s р н 8 р

Сит оСН-Сит- 1-Стит 110/0,5 1,4987 1 0804 76,47 77,24 42,24 7 44 22.55 10,89 42,39 7,50 22,34 10.78 90

СиаХ. -CH - i-Саит 142-143/0,6 1,5049 1,1)80 74,94 74,88 42,54 6,78 22,71 1097 42,72 680 2250 168 93 сит всиснт 8 нй 131/О 6 1 4985 1,0624 85,71 86,27 46,13 8 07 2052 9,91 45 95 8,14 20,33 9,82 90 — а

941379

Таблица 2

Испытуемый образец

Концентрация в масле, %

ОПИ, пункт

Р, кгс Р, кгс

Диаметр пятна износа, мм

34,8

0,50

Масло ТБ — 20

159

Аллилоксиметнповый эфир 0,0-щ изопропилдитиофосфорной кислоты

4,09

159

0,55

Пропаргилоксиметиловый эфир 0,0-диизолропилдитиофосфорной кислоты

0,38

4,06

141

282

Аллилоксиметиловый эфир 0,0-ди- н -бутнлдитиофосфорной кислоты

4,48

282 0,54

159 н-Syoawa ф р о,ад -. изоамилдитиофосфорной кислоты

4,71

126

224

0,41

Присадка ДФ вЂ” 11

5,0

62,5

141

251

0,35

Ненасыщенные эфиры 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы

g OCa, $P(08 lÿ

lt

S где R,— аллил или пропаргил;

R — нзопропнл или н -бутил, Составитель М. Красновская

Техред М. Гергель

Корректор В. Бутяга

Редактор М. Недолуженко

Подписное

Заказ 4758/7 Тираж 388

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Противоизносные и нротивоэадирные свойства в качестве противозадирных прнсадок к смазс чиым маслам.

Источники информации, 35 пржятые во внимание при экспертизе

1. Присадки к маслам. Под ред. С. Э. Крейна. М., "Химия", 1966, с. 15.

2. Виноградова И. Э. Противоизносные присадки к маслам. М., "Химия", 1972.

Ю с. 132-137.