Способ получения формамидинофосфинов

Способ получения формамидинофосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскин

Cdöèàïèñòè÷åñêìè

Респубпнк

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКбМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Опубликовано 07.07 82- Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 07.07.82 (51) M. Кл.

С 07 F 9/50

9куднрсткнньй комитет

СССР но делом изобретений и отнрытнй (53) УЙ К 54? . 341. .07(088. 8) (72) Авторы изобретения

А.Н.Пудовик, Г,В,Романов и Т.Я.Степанова (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е,Арбузова (54) СПОСО6 ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДИНОФОСФИНОВ

В „Р (С =1{-Ст,Нй)и, l

NH-c í

Изобретение относится к синтезу фосфорсодержащих соединений с Р-Ссвязью, а именно, к способу получения формамидинофосфинов общей формулы где при и = 1; Р— бутил или фенил; при и = 2, Р - фенил, которые могут найти применение, например, в виде комплексов с карбонилами металлов в качестве катализаторов при производстве полимерных материалов flJ.

Эти соединения могут найти также применение в качестве промежуточ" ных продуктов для синтеза фосфорорганических соединений с практически полезными свойствами.

Известен способ получения формамидинофосфинов взаимодействием кремнийсодержащих третичных фосфинов с фенилизоцианатом при нагревании с последующим гидролизом образующегося продукта 2).

Однако для завершения реакции требуется несколько дней. Выход целевых продуктов не превышает 73.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения формамидинофосфинов первичный или вторичный фосфин подвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом в среде инертного органического растворителя в атмосфере инер-.ного газа при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя.

Выход целевых продуктов 53-89 :.

2о Предлагаемый способ ранее не был известен. Строение полученных соединений доказано данными ИК, ЯМР "P спектроскопии, Данный способ характеризуется простотой и позволяет эна941383

Формула изобретения

Составитель Л.Карунина

Редактор M.Håäîëóæåíêî Техред Т. Фанта

Корректор В.Бутяга

Заказ 4758/7 . Тираж 388

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 чительно повысить выход целевых продуктов.

Пример 1. Получение дифенил (N,N -дифенил-С-формамидино)фосфина.

Смесь 4,1 г (0,02 моль) дифенилфосфина и 4,3 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в бензоле в атмосфере аргона 1 ч. Бензол отгоняют, кристаллический продукт перекристаллизовывают из метанола. Получают

4,3 г (53 ) продукта. T.пл. 134 C.

Лит.данные: т.пл. 130 С, О 31р +

+ 14 м.д. (в бензоле); ИК-спектр (М, см "): 3410 (%1); 1610 (C=N) .

Пример 2. Получение дибутил (N,N -дифенил-С-формамидино)фосфина.

К 2,8 г (0,02 моль) дибутилфосфина в 15 мл диэтилового эфира прикапывают раствор 3,9 г (0,02 моль) дифенилкарбодиимида в 10 мл абсолютного щв диэтилового эфира (в атмосфере аргона) . Смесь выдерживают несколько часов при комнатной температуре и выделяют густое желтое масло, определение плотности которого затруднитель-g5 но, Продукт отмывают спиртом. Получают 4,67 r (80/) продукта, q,1 1,5965, 2о

cf р +26 м.д, (в бензоле); ИК-спектр (4, см"): 3460 (NH); 1620 (C=N).

Найдено, : С 74,05; Н 8,51; зо

N 8,40; Р 8,78.

Г2„И А2,Р

Вычислено,б: С 74,12; Н 8,53;

N 8,23; Р 9,12.

Пример, 3, Получение бис-! (N,N -дифенил-С-фармамидино) Фенилфосфина, Смесь 1,7 r (0,015 моль) фенилфосфина и 6 г (0,03 моль) дифенилкарбодиимида кипятят в 20 мл абсолютного бензола 10 мин (в атмосфере аргона). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение суток. Выпавшие после удаления части растворителя кристал4 лы отфильтровывают, перекристаллизовывают из метанола. Получают

6,87 г (89 ) продукта, Т.пл. 135 С;

Д + р +21 м.д. (в бензоле); ИКспектр (Р, см ): 3390, 3422 (M1);

1610 (C=N) .

Найдено,б: С 77,13; H 5,40;

N 11,29; Р 6,21.

С у 11ю Ч 1

Вычислено,б: С 77,11; Н 5,42;

N 11,24; P 6,22.

Способ получения.формамидинофосфинов общей формулы где при n = 1; R - бутил или фенил, при и = 2, R — - фенил, с использованием фосфинов, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве фосфина используют первичный или вторичный фосфин, который подвергают взаимодействию с дифенилкарбодиимидом в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану Р, Химия органических соединений фосфора. И., "Химия", 1972, с. 138.

2. Iton K. Reaction of group

IV organometallic compounds.

I.Chem. Soc (C) 1969, с. 2002 (прототип) .