Способ получения смеси хлоранилинов
Иллюстрации
Реферат
ОП ЫСАНЫЕ
ИЗОБРЕТЕН ЫЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советск и к
Социалистических республик ()942583 (!!i ) Дополнительный к патеиту(5!) М. Кл. (22) Заявлено 22.09.78 (2 ) 2668604/23-04 (23) Приоритет - (32) 22.09.77 (3! ) 7729399 (33) франция
Опубликовано 07 07,82. Бюллетень лв 25
Дата опубликования описанин 07.07.82
С 07 С 87/52//
В 01 У 23/89
Госуаэротеенн4 каллтет
CCCP оо ллллм изобретений и отлрытий (53) УДК547.233..07(088.8) Г
Иностранцы
Жан-Клод Дома, Робер Тароль и Жорж Биола (Франция) 1
t (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Рон-Пуленк Агрошими и (Франция) (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ХЛОРАНИЛИНОВИзобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси хлоранилинов путем дегалогенирования соответствующих соединений или хлорнитробенэолов, содержащих значительно больmee количество атомов хлора.
Известен способ получения галогенированных ароматических соединений путем дегалогенирования галоидсодержащих ароматических соединений в присутствии катализатора, содержащего соль или окись меди или серебра, в к6личестве 67 на носителе.
Процесс проводят при 280-420оС (1).
Недостатком способа является то, что при использовании указанного катализатора возникает необходимость в частой регенерации катализатора в связи с образованием s ходе реакции углербдистых отложений, которые появляются вследстwe разложения части исходных соединенийе
Цель изобретения - упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения смеси хлоранилинов путем дегалогенирования ди-, или три-, или тетра-хлорннтробензола или соответствующих полихлора нилинов В присутствии водорода и катализатора гидрирования, содержащего окись меди в ко личестве 6% на носителе при 280-420ОС, используют катализатор, содержащий до-! о полнительно родий, иридий, рутений, палладий илн платину в количестве
0,5 % вес.
Носитель, выполнен обычно в виде гранул из гидроокиси алюминия или двуоки» ми кремния. В данных условиях дехлорирования происходит быстрое и количествен ное превращение полихлорирова нных нитропроизводных, причем полученная смесь хлоранилинов содержит преимущественно
2о 3,5-дихлора нилин.
Пример 3.. Используют трубча« тый реактор, содержащий 100 r гранул катализатора величиной от 200 до
100 мк s псевдоожиженном слое. Катали затор получают путем пропитывания драж3 94258 жированной двуокиси алюминия, имеющей удельную поверхность равную 300 .Л/г, водным раствором, взятым в объеме, соответствующем объему пор, и содержащем на 100 г готового катализатора 6 г ме-5, ди в виде дихлорида меди и 0,5 r родия, взятого в виде трихлорида родия, или иридия в виде хлориридиевой кислоты, или рутения в виде трихлорида рутения, палладия в виде хлорида палладия или о платины в виде дихлорида платины. После пропитывания каждый катализатор высушивают при 150»180 С. В реактор вводят 62 г 2, 3, 4, 5-тетрахлорнитробензола, 75 л водорода в ч. Температуру в реакторе поддерживают .практически постоянной, за счет охлаждения с помощью жидкого теплоносителя. Температура в реакторе составляет примерно
310 С. Время контакта газовой смеси о с катализатором равно 3 с, а вся реакция протекает за 4 ч. Иэ верхней час ти зоны дегалогенирования реакционную смесь направляют в колонну для промывки водой, где происходит выделение анилинов и соляной кислоты, тогда как излишек водорода выбрасывается в атмос2, 3,4,5-ТТХ НБ
2,3,4, 5-ТТХА
3,4,5-ТХА
2,3,5-ТХА
3,5-ДХА
0,3
0,05
0,05
8,2
5,2
3,4 4,5
4,5
4,7 6,0
0,5 0,5
21,0 21,0
56,1 55, 7
1,2 1,1
1,0
15,8 21,5
52,3 56,8
30,4
37,3
23,1
19,3
45,3
55,4
2,5-Д.ХА ф
3-ХА
1,3
2,2 е
2,7
2,6
1,4
1,0 9,2
6,6
0,3
12,5 7,2
0,4 0,2
13,6 8,5
7,8
8,7
0,3
0,3
17,1
5,1
9,6 5,2 8,5
Углерод на катализаторе, %
3,9 4,2
5,6 4,1
8,0
2,6
4,4 ств)чающих полихлора нилинов В присутствии
55 водорода и катализатора гндрирова ния, содержащего окись меди в количестве 6% на носителе, при 280-420ОС, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упроФормула изобрете ния
Способ получения смеси хпоранилинов путем цегалогенирования ди-, три-. или тетрахлорнитробенэола или соответ3 1 феру. Затем едким натром нейтрализуют рекуперируемую массу, поступающую иэ нижней части колонны для промывки, с тем, чтобы вьщелить органическую фазу, которую анализируют с помощью тонкослойной хроматографии.
В таблице значения выходов указаны в мол. % по отношению к количеству молей введенного ТТХНБ (тетрахлорнитробензол) после последовательных 4-ч экспериментов. Выход углерода С выражен в мол. % ТТХНБ, подвергнутого пиролизу, и был рассчитан иэ количества отложившегося на катализаторе углерода., количество которого выражено в вес. % катализатора после эксперимента. В качестве сравнения приведены результаты, полученные при осуществлении процесса в аналогичных условиях, но при использовании только 6% меди. Способ позволяет значительно снизить, порядка 50%, количество углерода, отложившегося на катализаторе, в том случае, когда испол зуют смесь катализаторов, и значительно повысить количество соединений, имеющих в кольце атомы хлора, расположен.ные в М -положении. (щения процесса, используют катализатор, содержащий дополнительно родий, иридий, рутений, палладнй или платину в количестве 0,5 .вес. %.
94258З 6
Источники информации принятые во внимание при эксжртизе
1. Патент Франции % 2162782, кл. С 07 С 85/00, опублик. 1973.
Составитель Л. Иоффе
Редактор Н. Воловик Техред С.Мигунова Корректор М. Демчик
Заказ 4884/52 Тираж, 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д..4/5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4