Способ получения n-замещенных галоидпирролидинонов-2
Иллюстрации
Реферат
О Л И С А Н И Е (ii)942590
ИЗОЬ ЕтЕНИЯ
Сова Соввтсиик
Социалистеечвсяеея
Республик
g flAYEHTV (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл. (22) Заявлено 23.11 76 (21) 2340999/2421801/
/23-04 (23) Приоритет26. 03. 76(32) 28. 03. 75
563279, 563280 9
) 647962 647963 (l СНА
Опубликовано 07.07.82 Бюллетень №25
С 07 0 207/26//
А 01 N 9/22
Государственный квинтет
СССР аа делен нэебретеннй н открытий (53) УДК 547 745 .07(088.8) Дата опубликования описания 10 07.82 (72) Автор изобретения
Иностранец
Юджин Гордон Тич (США) Иностранная фирма
"Стауффер Кемикал Компани" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ
ГАЛОИДПИРРОЛИДИНОНОВ-2
2 алкил с 3-7 атомами углеро-. да, циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил, хлорбензил или группа
В1 2
Х водород или хлор и когда R группа
Изобретение относится к способамполучения новых производных пирролидинона-2, обладающих ценными гербицидными свойствами, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известна реакция циклизации й-алкенилгалоидалкиламинов в производные пирролидинона-2.
Цель изобретения - получение новых производных пирролидинона-2, обладающих высокой гербицидной активностью.
Поставленная цель. достигается основанным на известной реакции способом получения N-замещенных галоидпирролидинонов-2 общей формулы
Х
1,ф т- с-с, М-R
/ 20
ZCH2-НС -СН2 где R — алкил с 1-6 атомами,углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода, галоидалкил с 1-6 атомами углерода, цикло- 25 2 то Х - метил, а У - хлор или бром, при условии, что когда R является аллилом, то У и Z - бром или хлор, и при условии, что когда R является циклогексилом, то Х не является хлором;
R - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор, йод, трифторметил, нитро циано-, алкокси-, алктио-, алкилсульфонил, алкилсуль-. финилгруппа, в которых алкил содержит 1-4:атома углерода, трифторметилтио-, трифтор2590
1О
45
3 94 метилсульфинил-, трифторметилсульфонил-, пентафторпропионамидо- или 3-метилуреидогруппа;
R< — водород, алкил с 1-6 атомами углерода, хлор или трифторметил, который заключается в том, что N-алкенилгалоидациламид формулы
z — яхт — C
3 — Н
Сн =1н — CH где R, Х и У имеют указанные значения, подвергают перегруппировке в присутствии каталитического количества ионов двухвалентного железа при 50190 С.
В качестве катализатора используют хлористое или бромистое железо.
Процесс проводят в среде высококипящего растворителя.
В качестве растворителя могут быть использованы диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, мезитилен и другие.
Соединения, получаемые по предлагаемому способу, могут существовать в виде цис- и транс-изомеров.
Исходные й-алкенилгалоидациламиды общей формулы II, в частности N-алкенилгалоидациланилиды, могут быть получены ацилированием соответствующих N àëêåíèëàìèíoâ, например М-алкениланилидов.
Получение аллил-й-бутиламина.
50 г N-аллилбутирамида, полученного реакцией взаимодействия аллиламина с бутирилхлоридом, растворяют в 100 мл бензола и добавляют по каплям к перемешиваемому раствору 168 r натрий-бис-(2-метоксиэтокси)-алюминий гидрида в 300 мл бензола при кипячении с обратным холодильником в атмосфере азота. Кипячение продолжают еще в течение часа после завершения добавления, затем смесь охлаждают и по каплям добавляют к раствору, полученному смешением
200 мл 50 ь-ного раствора гидроокиси натрия и 300 г размолотого льда.
Водный слой экстрагируют трижды по 100 мл бензола и объединенные экстракты высушивают сульфатом магния.
Затем продукт превращают в хлоргидрат избытком 201-ного эфирного раст20
2S
3D
50 вора хлористого водорода. Солянокислую соль отфильтровывают и высушивают. Выход составляет 35,4 г (эту соль используют без дальнейшей очистки).
Получение 11-аллил-N-бутилдихлорацетамрда.
10,5 г хлоргидрата аллил-М-бутиламина добавляют к 100 мл хлористого метилена, а затем добавляют 14,5 г триэтиламина. Смесь перемешивают на водяной бане при комнатной температуре во время прибавления по каплям
10,4 r дихлорацетилхлорида. Перемешивание продолжают еще 30 мин после завершения прибавления. Смесь промывают водой и растворитель удаляют в вакууме. Выход 13 г, n 1,4603.
Промежуточное соединение используют без дальнейшей очистки.
Пример 1. Получение N-аллил-3-хлор- 4-хлорметил-2-пирролидинона.
20,8 г N,N-диаллилдихлорацетамида смешивают с 25 г диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима), добавляют
1 г хлористого железа (FeCB 4Hg0) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Превращение контролируют по появлению в ИК-спектре новой карбонильной полосы. Добавляют еще 1 г хлористого железа и кипячение продолжают еще 30 мин. Реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают и отгоняют легколетучие продукты. Темный жидкиЙ остаток перегоняют в вакууме, получают 8,4 r светложелтого масла с т.кип. 124- 127ОС (0,25 мм; пЗО 1,4850).
ПМР- и С -ЯМР-спектры показывают, что продукт является смесью циси транс-изомеров с соотношением 2:1.
Пример 2. Получение 1-аллил-3-бром-4-бромметил-2-пирролидинона.
10,9 г N,N-диаллилдибромацетамида растворяют в 15 мл диглима, а затем добавляют 1 г безводного бромистого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником и превращение в пирролидинон контролируют методом газожидкостной хроматографии. После завершения превращения продукт разбавляют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают безводным сульфатом магния и обрабатывают силикагелем для удаления смол. Растворитель удаляют в вакууме. Получают 8,1 г продукта, и 1 1,5350.
5 9425
Пример 3. Получение й-бензил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона.
11,1 г и -аллил-И-бенэилдихлорацетамида растворяют в 12 мл диглима и добавляют 1 r безводного хлористого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота до тех пор, пока не завершится превращение в пирролидинон. Смесь разбав- 10 ляют хлористым метиленом, промывают
5 -ным раствором соляной кислоты, отделяют, высушивают безводным суль— фатом магния, обрабатывают активированным углем и отгоняют легколетучие вещества в вакууме. Выход составляет
6 г, п > 1,5387 .
Пример 4. Получение N-циклопропилметил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона. ю
12,1 г N-аллил-N-циклопропилметилдихлорацетамида растворяют в 15 ил дигпима и добавляют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 25 мин. После завершения превращения диглим удаляют в вакууме и смесь растворяют в бензоле, промывают 5l-ным раствором соляной кислоты, разделяют, высушивают безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем, фильтруют через силикагепь и растворитель удаляют в вакууме. Выход — 8,8 г продукта, и > 1,4922.
Пример 5. Получение й-бутил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона.
11 г N-аллип-N-бутилдихлорацетамида растворяют в 15 мп диглима и добавляют 1 r безводного хлористого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 25 мин. Превращение контролируют с помощью гаэожидкостной хроматографии. Диглим удаляют в ваку..ме и смесь разбавляют бензолом, промывают 54-ной соляной кислотой, высушивают безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем для удаления смолообразных продуктов и фильтруют через флорисил. Растворитель отгоняют в вакууме. Получают
8,1 г продукта, n > 1,4731.
Получение й-аллил-мета-трифтор55 метиланилина. мета-Трифторметилацетанилид получают из анилина реакцией с трифторуксусным ангидридом. 192 г ацетанили90 6 да Растворяют в 300 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и по каплям при перемеши.— .вании добавляют к суспенэии 24 r гидрида натрия в 200 мл ТГФ в атмосфере азота при комнатной. температуре.
По завершении выделения водорода прибавляют 121 г аллилбромида, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч и перемешивают в течение ночи. Смесь фильтруют, отгоняют летучие продукты в. вакууме, остаток. разбавляют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают и отгоняют легколетучие продукты в вакууме.
Выход N-аллил-мета-трифторметилацетанилида 205 г, и> 1,4532. Продукт
30 является достаточно чистым для использования в следующей стадии без дальнейшей очистки.
Продукт прибавляют к смеси 200;л концентрированной соляной кислоты и 250 мл воды. Двухфазную систему кипятят с обратным холодильником при перемешивании до тех пор, пока не получится прозрачный раствор (- 2 ч). Смесь охлаждают и обрабатывают 503-ной гидроокисью натрия. Выделившийся N-аллиланилид экстрагируют хлористым метиленом, высушивают сульфатом магния и отгоняют легколетучие продукты. Получают 170 г продукта.
Продукт имеет 85 -ную чистоту. Вещество растворяют в эфире и осаждают в виде хлоргидрата 201-ным эфирным раствром хлористого водорода. Выход
173 г, т.пл. 104-106 С.
Получение N-аллил-мета-трифторметилдихлораце ганилида.
23,8 г й-аллил-мета-трифторметиланилин хлоргидрата суспендируют в 200 мл хлористого метилена, добавляют 21 г триэтиламина и смесь пере" мешивают на водяной бане при комнатной температуре, добавляя по каплям
l5 г дихлорацетилхлорида. После завершения добавления и перемешивания в течение 30 мин смесь промывают 14-ным раствором гидроокиси натрия, 13-ным раствором соляной кислоты и водой, высушивают сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме. Остаток
„астворяют в эфире и обрабатыаают
10 г 20 -ного эфирного раствора хлористого водорода. Выпавший осадок отфильтровывают и эфир отгоняют в вакууме..Получают 27 г продукта, и 1,4740.
7 94259
Пример 6. Получение N-мета-трифторметилфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона.
30 мл диглима прибавляют к 2 r хлористого железа (РеСУ,2 4Н 20), нагревают до температуры кипения в атмосфере азота и удаляют 10 г смеси воды с диглимом. К полученной реакционной смеси добавляют 12,5 г N-аллил-мета-трифторметилдихлорацетанили- 10 да и кипячение продолжают 15 мин.
Превращение в целевой продукт определяют с помощью ГЖХ. После завершения превращения (30-минутное кипячение с Обратным холодильником) смесь охлаж- 5 дают, разбавляют хлористым метиленом, промывают 5l-ной соляной кислотой, высушивают сульфатом магния, обрабатывают активированным углем и флорисилом, фильтруют и растворитель удаляют в вакууме.:Выход — 10 r масла, п > 1,5032.
Полученное масло (n 1,5032)
3о оставляют на ночь и часть его кристаллизуется. Это вещество растирают с помощью сероуглерода и получают суспензию кристаллов. Кристаллы отделяют фильтрацией. Этот кристаллический продукт имеет транс-конфигурацию, т.пл. 54-55 С.
Эо
При охлаждении сероугт>ерод11>ого фильтрата получают новое кристаллическое вещество. После разделения и высушивания эти кристаллы идентифицированы методом ЯМР и имеют цис-конфигурацию, т.пл. 79-80 С.
Смесь из 10,1 г N-аллил-мета-нитро-дихлорацетанилида, 15 мл диглима и 1.г безводного хлористого железа
35 (FeC8q) кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота 1 ч, а затем охлаждают. Смесь разбавляют бенэолом, промывают 53-ной соляной кислотой, 40 раствор обрабатывают сульфатом магния и активированным углем, фильтруют через слой флорисила и отгоняют в вакууме растворитель. Получают
6 г густого масла, которое затвердевает при стоянии. Растирание в поро45 шок с эфиром приводит к получению
3 г кристаллического твердого вещества с т.пл. 102-104 С. о
По указанным методикам получены следующие соединения, приведенные в табл. 1 и 2.
1. 1-Аллил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
2. 1-Аллил-3,3-дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
3. 1-Этил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
4. 1-Этил-3, -дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
Пример 7. Получение N-мета-хлорфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона.
2 г FeCL?g-4HqO суспендируют в, 30 мл диглима и нагревают до кипения в атмосфере азота, отгоняя затем 10 г смеси воды и диглима. Прибавляют
11,1 г 1Ч-аллил-мета-хлор-дихлорацетанилида и кипячение продолжают 20 мин
Реакцию контролирут с помощью ГЖХ.
После завершения превращения(20 мин) смесь охлаждают, разбавляют хлористым метиленом и промывают 53-ной соляной кислотой, высушивают сульфатом магния, обрабатывают флорисилом и активированным углем, фильтруют в вакууме, отгоняют растворитель. Продукт - густое темное масло, кристал лизуется при стоянии. Кристаллы очищают перекристаллизацией из четыреххлористого углерода. Выход продукта
2,9 г, т.пл. 93-94оС.
0 8
Пример 8. Получение N-фенил-2,3-дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинона.
1 r РеСР - 4Н20 суспендируют в
25 мл диглима и прибавляют 20 г
N-аллилтрихлорацетанилида. Затем смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота. Спустя 15 мин смесь разбавляют бензолом и промывают водой. Продукт кристаллиэуют из бензола. Образец перекристаллизовывают из этанола, получая продукт с т.пл. 133-134 С.
Пример 9. Получение N-мета-трифторметилфенил-3-бром-4-бромметил-2-пирролидинона.
1 r безводного бромистого железа (Fe8r ) суспендируют в 15 r диглима, прибавляют 9,6 г М-аллил-мета-трифторметилдибромацетанилида и смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота 15 мин. Смесь охлаждают, разбавляют хлористым метиленом, экстрагируют водой и 54-ным раствором соляной кислоты, высушивают, обрабатывают флорисилом, фильтруют и растворитель отгоняют в вакууме. Выход — 7,6 г темной жидкости.
Пример 10, Получение N-мета-нитрофенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона.
2590
41. И-(мета-Иетилтиофенил)-3-хатор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
26 42. N-(мета-Трифторметилсульфинип.Фенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирро:лидинон.
43. й-(мета-Иетилсульфинилфенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
25 44. И-(мета-Иетилсульфонилфенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
45. И-(мета-Трифторметилсульфонилфенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон. зо 46. И-(3,5-бис-Трифторметилфенил)-З-хлор-4-хлорметил-2-пйрролидинон.
47. й-мета-Иетоксифенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
48. И-мета-Ацетилфенил-3-хлор-4Зз -хлорметил-2-пирролидинон.
49. й-мета-Толил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидивон.
50. й-мета-Трифторметилфенил-4"
»хлорметил-2-пирролидинон.
51. N-мета-6ромфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
52. й-орто-Хлорфенил-М-3-хлор-4"
-хлорметил-2-пирролидинон.
53 N-мета-йодфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
54. й-пара-Иетоксифенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
55. орто-Трифторметил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
И
56. й-(мета-Пентрафтор ропионамидофенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
57. й-(мета-Метилуреидофенил)-3- хлор-4"хлорметил-2-пирролидинон.
58. цис-1-мета-Трифторметилфенил5$
-3-хлор-, 4-хлорметил-2-пирролидчнон.
59. транс-l-мета-Трифторметилфенил"3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
9 94
5. 1-Циклогексил-5-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
6. 1-Аллил-3-хлор-4-хлорметил- 2- пирролидинон.
7. 1-Иетил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
8. 1-Пропил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
9. 1-Аллил-3-бром-4-бромметил-2-пирролидинон.
10. И-2,3-Дибромпропил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
11. И-Амил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
12. й-Бутил-3-хлор-4-хлорметил-2-пироолидинон.
13. й-Изобутил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
14. й-Циклопропилметил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
15. N-Бензил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
16. й-пара-Хлорбензил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
17. 1-Фенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
18. 1-фенил-3,3,-дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
19. 1-(2,6-Диметилфенил)-3-хлор-4"хлорметил-2-пирролидинон.
20. 1-мета-Хлорфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
21. 1-пара-Хлорфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
22. 1-мета-Трифторметилфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидиион.
23. I-Фенил-3-хлор-3-метил-4"хлорметил-2-пирролидинон.
24. 1-(3,4"Дихлорфенил)-3,3-дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
25. 1-мета-Трифторметил-3,3-дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
26 ° й-мета-Трифторметилфенил-3-хлор-3-метил-3-хлорметил-2»пирролидинон.
27. 1-пара-Толил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
28. 1-мета-фторфенил-3-хлор-4-хлорметил"2-пирролидинон.
29. й-мета-Трифторметил-3-бром-4-бромметил-2-пирролидинон.
30. И-3,4-Дихлорфенил-3-хлор"4-хлорметил-2-пирролидинон.
3I. й-мета-Нитрофенил-3-хпор-4-хлорметил-2-пирролидинон..
32. N-3,5-Дихлорфенил-3-х ор 4
-хлорметил-2-пирролидинон.
33. И-мета-Трифторметилфенил"3-хлор-4- (1-хлорэтил)-2-пирролидинон.
34. й-мета-Цианофенил-3-хлор-4, -хлорметил-2-пирролидинон.
35 й- 3, 5-Дихлорфенил-3, 3-дихлор-4-хлорме тил-2- пир роли ди ион .
36. N-мета-Трифторметилфенил-3,3-дихлор-4-(1-хлорэтил)-2-пирролидинон.
37. И-мета-Цианофенил-3,3-дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
38. й-3-Трифторметил-4-хлорфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
39. й-3-Трифторметил-4-хлорфенил-3,3-дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
40. й-(мета-Трифторметилтиофенил)-З-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон.
942590
Соединения, представленные в табл.,l .соответствуют формуле т-е-с, -в
ОНе-НС вЂ” ЮН
Табли ца
ЗО и> или т.кип. С
Соединение, У У 2 н .се
СЕ СЕ
СР се се
Н СЕ се се
Н СЕ
Н СЕ се се
Н СЕ н се
Н Br
Н СЕ
Н СЕ
CR
10
Br се
Н СЕ
Н СЕ
12 се се
1,4922
1,5387
1,5502
14
Н СЕ
Н СЕ
Н СЕ се
СЕ
Соединения, представленные в табл. 2, соответствуют формуле
0
Y C — б 1 =CK =HCCfi — Я Т а б л и .ц а 2 у 2 2
3, Соед
85-90
133-134
Н СЕ СЕ Н Н се се се н н
Н CQ СЕ Í 2-СНэ
17
6-СН Полутвердый продуктя
19 н сЕ се н 3-се н се cQ н 4-N
93-94
100-102
21
CHqCH-СИ
CHqСНдСН
СО.Н5
С Н5
С-С@н„„
СН,2СН=СН снэ
" сэн1
CHq-CHCHq
CH BrCHBrCH@ .
" C5Í„., П-С4Н9
1-C@Hg сн, СОН 5CHQ
Р-СЕ-С6Н5СН
125/0,25 мм
1,4938
1,4720
1,4735
1,4788
1,5487
1,4860
1,4748
1,5350
1,5633
1,4700
1,4731
1,4720
942590
Продолжение табл. 2
1,5032
79-88
СВ Н
З-СГ2, Н се
Н
4-Ct
СЕ Н
СФ Н
23
119 121
100-102
3-СЕ се н
3-CF>
3 с э
СН3
3 F
76-78
100-104
СЕ Н се н
27
Н.
3-CFy
3-СЕ
4-СЮ
119 121
102-104
3-МО
3-се
5-СЕ
3-CF
3-се
5-СВ
3-се
3-CFy
3-CN
4-се
4-CR се се се
Се
Н
Н се се
CC Н се
5-CF3
117-121
89-91
1,4993
103-105
Ct Н
2-Ct се се се
CIE се н
29
31
32
33
34
36
38
39
41
42
43
46
47
48
49
52
53
54
56.Сн се се
СН
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СЕ
СР се
Н
Н
Н
Н се се се се се се
Br се се се се се
СВ се се
СВ
СВ се
СЕ
Н
СВ
Br се н
CP. Н се н се сн
СЕ Н
СЕ Н се сн
С Н се н
СВ Н се н
СЕ Н
СЕ Н
Ct -Н
CC Н се н
СЕ Н
CR Н
СВ Н
CO Н
С6 Н
Clk. Н .СВ H
СВ H се н
3 CF3
3-CFg
3-С
3-снф
3-СГ ЬО
3-С ЗЛО
3-снбо
3-cF>sg
3-CFg
3-СИ О
3 СН СО
3 СН3
3-С 3
3-Вг
3-1
4-сн3О
2-CF
3-C@F$ COSH
60-63
Темная жидкость
80-90
1,5020
1,5550.
1,5795
1 5122
Темно-красная жидкость
1,5263
109-112
1 5328
1 5974
1 5248
1,5763
С теклообра эный продукт+
1,5228
1,4690
95-99
1,,5530
107-109
123-125
1,4910
130-132
9"2590
1б
Продолжение табл. 2
Н С СЕ Н н се се н н се се н
57
58 (цис)
59 (транс) 3-СН ИНСОНН Н
3-cF> н
3-СГ
170-172
79-80
1(Структура подтверждается ИК-анап
Испытание в качестве предвсходовых гербицидов.
Используя аналитические весы, 15 взвешивают 20 мг соединения на кусочке взвешенной пергаментной бумаги.
Бумагу и соединение помещают в
30-миллилитровую широкогорлую склянку и добавляют 3 мл ацетона, содер- щ жащего 1ь Твина 20 (полиоксизтиленсорбитанмонолаурат), для растворения соединения. Если вещество нерастворимо в ацетоне, то вместо него используют другой растворитель, такой 2$ как вода, спирт или диметилформамид (ДИФА). Если используется ДИФА, то только 0,5 мл или менее, чтобы растворить соединение, а затем используется другой растворитель, чтобы до- зв вести объем до 3 мл. 3 мл раствора равномерно распыляют на поверхность почвы, содержащейся в маленьком ящике, спустя один день после высева семян сорняков в почве ящика. Дпя распыления жидкости используют сжа-, тый воздух под давлением 0,352 кг/см .
Доза нанесения составляет 9,072 кг/га, а объем опрыскиваемой жидкости составляет 1353,25 л/га.
3а день до обработки ящик, который имеет размеры 17,78 х 12,7 х 7 см, заполняют на глубину 5,08 см супесчаной почвой. Высевают семена семи различных видов сорняков отдельными рядами, используя один вид на ряд по ширине ящика. Семена покрывают почвой .так, чтобы они бь ли засеяны на глубину 1,27 см. Высевают столько семян, чтобы в зависимости от размера растений получить примерно 2050 проростков на ряд.
Используют семена щетинника (Setarià spp.) - ЩТ; проса куриного . (Echinoch1oa cr.) - ПК; овса византийского (Ачепа sativa) - ОВ; щирицы колосистой (Amaranthus retrofi )
КЩ; горчицы (Вгаэ ica jun) - Гр; щавеля курчавого (Rumex crispus) изом.
ЩК; росички кровяной (Digitaria
sanguina lis) — PK.
После обработки ящики помещают в теплицу при 21,1-29,4 С и поливают разбрызгиванием. Спустя две недели после обработки определяют степень повреждения или уничтожения по сравнению с необработанными контрольными растениями того же возраста.
Оценка повреждения от 0 до 1004 фиксируется для каждого вида как процент уничтожения, где ОФ вЂ” отсутствие повреждения, 1003 - полная гибель.
Испытание в качестве послевсходовых гербицидов.
Семена шести видов растений; росичку кровяную (РК), просо куриное (ПК), овес византийский (ОВ), горчицу (Гр), щавель курчавый (ЩК) и фасоль обыкновенную (Phaseoius ч.) (ФО) засевают в ящики так же, как и для предвсходовой сортировки. Ящики помещают в теплицу при 21,1-29,4 С и ежедневно поливают разбрызгиванием. Спустя 10- 14 дней после посева, когда почти полностью раскроются первые листья фасолевых растений и первые трехпистные листья начнут только образовываться, растения обрызгивают. Обрызгиваемую жидкость приготовляют взвешиванием 20 мг испытуемого соединения, растворением его в 5 мл ацетона, содержащего 14 Твина 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат), а затем добавлением 5 мл воды. Раствором обрызгивают листья, используя распылитель жидкости при давлении воздуха 0,352 кг/см . Концентрация обрызгиваемой жидкости составляет 0,23, а доза 9,072 кг!га.
Объем опрыскиваемой жидкости составляет 4,504 кгlга.
Результаты этих испытаний представлены в табл. 3, где дан процент уничтожения сорняков при дозе гербицидов 8 фунт/акр.
942590
18
Табли ц а
Действие предвсходовых гербицидов на
РК ЩТ
Действие послевсходовых гербицидов на
PK ПК ФО
Соединение, 11 1
ОВ Гр ЩК
ПК
80 1
98
60.
100 50 40
О
100
79
00 го
20
О О
50 О
10 10
100 30
50
90
4
Ь
30
10
10
0 0
10
98
70
30
50
О о
О
20 10 10
100
100
0 0
10
О
80 О
100
99
О
99
70 50 30
О 0 О
90
О
О
О
90
30 1О
100 50
30 10
100 30
95 80
0 О
100 30
70
50
100
40
40 t00 О
80 80
100 50 80
100 50 80
20 10 30
100 100 100
20
80 20
100
О О
20
100
95
60 а
100 100
90 40
100 100
90 80
80 О
50 а
100 95
95 0
100 100
100
О О i 00 100 100
100
100
20
10 .О
10
О
23
О
99
О
10 о
80
О
О О
1 00 1 00 98
100 100 100
1ОО
100 100
100
100
100
26
2 7
10; 98 100
100
95
100
30 50
100 100.
50 40
О О о
100
100 100
90 40
40 4о
100
90
98
29
10
80
50 О
100 20
100 80
20
О.30 О
30 30 10
90
11
12
13
14
16
17
18
19
21
95
100
90
100
90
100
100
100
98
100
ОВ Гр ЩК КЩ
98
100 .
98
100
8о
О
О
О
О
20
942590 .
Продолжение табл. 3 .!
Действие предсвходовых гербицидов на
Действие послевсходовых гербицидов на
Соединение, У
) l 1
РК ЩТ ПК ОВ Гр ЩК КЩ!
0 30 О 10
98 100 100 98
l0 20 О О
33 100 98 60
100 100 100
35 10 20 50
36 95 1О 60
100 50 IO 100 70 80
100 100 100 100 100 80
60 10 10 50 10 О
О 10 О 10 й
90 20 0 95 50 10 100 100 О 100
98 98
100 100
80 10 80
80 30 95
40 О 80
80 98
40 95
30 70
98 95
40 70
98 95
О IO
95 100
100 100
80 70
30 100
95 80
100 70
98 60
90 100
О 70
95 100
10 100
100 95
100 100
100 100
100 100
100 95
100 100
100 90
100 70
100 70
100 70
100 70
95 50
100 80
60 100 100 100
10 100
90 70
95 80
80 100
80 10
50 10
60 95
60 60
20 100
10 80
40 80
100 100
100 100
30 95 100 100
40 100 О О
100 100
10 100 100 100
О 90 10 О
90 90
100 100
О 100
10 100
95 О
100 100
О 100 100
98 100 100
100 100 100
100 100 80
100 100 98
100 100
100 100
100 100
100 100
30 20
98
100
30 100 100 100 IО 100 80 40
70 100 100 100
О 30 0 О
О 100 100 О
О 100 100 100
О О 10 О
50 98 95 О
95 70 100 20
О . О О О О
100 95 10 О 100
100 90 70 О 95
+ Процент уничтожения при дозе 20 фунт/акр до и после появления всходов.
+" Результаты испытаний предвсходовых гербицидов при дозе
20 фунт/акр.
" Результаты испытаний послевсходовых гербицидов при дозе
20 фунт/акр.
37 . 38
39
41
42
43
44
46
47
48
49
51
52+
53
54"
56
100 .95 98
98 10 80
100 30 98
70 10 80
98 10 95
70 10 90
80 10 80
80 О 50
О О 95
80 О 60
98 О 90
100 40 100
98 О 98
95 10 99
0 О О
О О О О О .20 О О
2i 942590 .
Соединения 58 (цис) и 59 (транс) 1,0 были подвергнуты биологическому ис- . вие пытанию в качестве гербицида с приме- 601 нением методики предвсходовой поверх- ния. ности. В табл. 4 представлены резуль- 5 таты, полученные при дозе
0,25 фунт/акр (0,283 кг/ra), 0,5 фунт/акр (0,564 кг/га) и
- 22 фунт/акр (1,134 кг/ra) . Дейстсмеси примерно из 40 цис- и транс-изомеров дано для сравнеИз табл..4 видно, что цис-изомер обладает большей гербицидной активностью.
Таблица 4
Соединение, Доза, pK %T nK OC фО Оуц Хп Ср Среднее, Ф фунт/акр значение
40 20 73 27
30 20 90 33
70 96 95 67
0 0 32 Л
58 (цис) 100 100 80 10 20
0,25
60 50
80 80
100 100 99
100 100 100
0 5
1,0
0 0
0 0
59 (транс) 97 10 20
98 70 40
100 100 80
0,25
0 52 0
0 73 7
0 65 3
10 80 23
20 90 43
0 5
10 20 0
1,0
100 100 60
100 100 90
100 100 100
0 10
30 40
60 60
0,25
Смесь (40: 60) 20
0 5
1,0
П р и м е ч а н и е. ОС - овсюги; ОУЦ вЂ” однолетний утренний цветок;
ХП вЂ” хлопок.,0
z- CXY- C
М вЂ” В
Cn -Cn-Cn. формула изобретения
1. Способ получения N-замещенных галоидпирролидинонов-2 общей формулы Х
t 0 м-к гСн;нС-С6 где R — алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода, галоидалкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил, хлорбензил или группа
X — водород или хлор, и когда R группа
К
/ 1 — В
2 то Х - метил, а У - хлор или бром, при условии, что когда R являетсяаллилом, то У и 1 - бром или хлор, и при условии, что когда R является циклогексилом, то X не является хло35 ром;
К1 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор, йод, трифторметил, нитро-, циано-, алкокси-, алктио-, о алкилсульфонил, алкилсульфинилгруппа, в которых алкил содержит 1-4 атома углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил-, трифтор45 метилсульфонил-, пентафторпропионамидо- или 3-метилуреиporpynna;
R - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, хлор или три"
50 фторметил, отличающийся тем, что
N-алкенилгалоидациламнд общей формулы 11
Составитель А. Орлов
Редактор Н. Егорова Техред Я. Пекарь Корректор M. демчик
Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 4889/53
Ъ
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,ул. Проектная, 4
23 942590 24 где R, Х и У имеют указанные значе- мами углерода, алкенил с 3-6 атома1 ния, ми углерода, галоидалкил с 1-6 атоподвергают перегруппировке в присут-. мами углерода, циклоалкил с 3-7 атоствии каталитического количества ио- мами углерода, циклоалкилалкил с нов,двухвалентного железа при 50- > 4-8 атомами углерода бензил R о
У 1
190 С. водород, алкил с 1-6 атомами углеро2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю — да, хлор-трифторметил, нитро-, циашийся тем, что в качестве ката- но-, алкокси-, алктио-, алкилсульфолизатора используют хлористое или нил-, алкилсульфинил-, в которых бромистое железо. >в алкил с 1-4 атомами углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил-, трифторметилгруппа; R<, Х, У— все значения.
09.01.76 при R — хлорбензил; R — ацетил, бром, иод, пентафторпропионамидо-,3-метилуреидогруппа; RrZ, Х, У - все значения.