Способ получения аминоантрахинонов

Способ получения аминоантрахинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено 18.04.80 (21) 2911241/23 04 с присоединением заявки рй— (23) Приоритет

Опубликовано 15.07 82 Бюллетень рй26

Дата опубликования описания 15 . 07 . 82 (53)M. Кл.

С 07 С 97/24/(С 09 В 1/16

3Ъеуааротжнный ком«тот

СССР но долам «аобретеннй

«открытий (53) УДК 547 673 ° .5.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

М. В. Клюев, M.Ë.Хидекель, К.И.Дюмаев и В.И. Разгуляев (547 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАНТРАХИНОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аминоантрахинонов, которые применяются в качестве промежуточных продуктов при производстве дисперсных красителей для синтетических волокон.

Известен способ получения аминоантрахинонов путем гидрирования нитроантрахинонав в присутствии катализатора, содержащего 0,05-104 металла группы платины и носитель, при 50о

200 С и давлении водорода до 15 атм.

Выход целевых продуктов до. 933 (1 ).

Недостатками этого способа являют ся одноразовое использование катализаторов, относительно низкий выход целевого продукта и загрязнение его продуктами дальнейшего восстановления аминоантрахинонов.

Известен также способ получения аминоантрахинонов путем гидрирования нитроантрахинонов в присутствии скелетного никеля или палладия на угле при 1 атм водорода и 20 С. Выход аминов при этом 86-914. Из-за низкой селективности способа процесс осущест вляют в две стадии: сначала проводят гидрирование нитросоединениями, а затем окисление образующегося 1-амино-9, 10-диоксиантраценов воздухом 1 2 ).

Недостатками указанного способа являются его многостадийность, од1о норазовое использование катализатора, низкий выход целевых продуктов, невозможность гидрирования эамещенных нитрвантрахинов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения аминоантрахинонов путем гидрирования 1-нитроантрахинона; в присутствии скелетного никеля в инертном органическом растворителе при 100 С и 1 атм водоо рода. Выход 1-аминоантрахинона до 961 (3 g.

Однако известный способ характе- ризуется недостаточно высоким выходом

3 9432 (96/ ) аминоантрахинона, одноразовым использованием катализатора вследствие его отправляемости в процессе, невоз-. можностью получения замещенных аминоантрахинонов, а также пирофорностью S скелетного никеля.

Цель изобретения - увеличение выхода аминоантрахинонов и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, в что согласно способу, заключающемуся в гидрировании соответствующего нитроантрахинона в органическом инертном растворителе в присутствии катализатора, в качестве последнего ис- 15 пользуют никель-хромовый катализатор, содержащий, вес.3:

Никель . 48-58 3

Окись хрома 27-35 7

Графит Остальное 2в и процесс ведут при 10-70 С.

Перед употреблением катализатор активируют водородом при 150-250 С в течение 10-30 мин. Выбор интерва- . 2s ла параметров проведения технологического процесса обусловлен тем, что при температурах ниже 10 С скорость реакции существенно падает, а при повышении свыше 70 С начинают зо образовываться продукты гидрирования аминоантрахинов:1-амино-9, 10-диоксиантрацены. При увеличении давления свыше 10 атм скорость реакции увеличивается незначительно (см.таблицу, примеры 7,8).

28 4

По данному способу выход аминоантрахинонов достигает 1004 при селективности процесса 1003.

Пример 1. 0,3 г активированного (активацию осуществляют водородом при 200+20 С в течение 20+5 мин), охлажденного катализатора, 20 мл этанола и 0,5 г (2 10 моль) 1-нитроантрахинона помещают в реактор. Процесс. ведут при 40 С и 1 атм водороо да. Выход 1-аминоантрахинона 100i

Пример 2. 0,2 r активированного, охлажденного катализатора, 15 мл толуолаи 0,5 г 1-нитроантрахинон-2- карбоновой кислоты помещают о . в автоклав. Процесс ведут при 18 С и 8 атм водорода, Выход амина 1003.

В таблице приведены варианты технологического процесса при других его параметрах и с другими нитроантрахинонами (катализатор во всех опытах по 0,3 r).

Продукты реакции выделяют и охарактеризуют по температурам плавления, ИК-спектрами, элементному анализу.

Таким образом, данный способ позволяет повысить выход аминоантрахинонов до 100 . Количественный

: выход целевых продуктов значительно упрощает процесс их выделения и очистки. Катализатор можно использовать многократно.

Кроме того, этим способом можно получить замещенные аминоантрахиноны (1-аминоантрахиноны-2-карбоновой кислоты и 1-аминометилантрахинон)., 943228

Ф о

z о

X х е а+р

IZ (g о х

X е

С о х

2 ((С

О Ln о о

CD (D о о -а о

Ю

CD

Ю

Ю о о

O CD

lA

-1 -3 о о

1

1

I

1 (t) 3 t а (д 1

1 — -3

LA

Ю о

-Ф

CD (л о

Ю а о л о с(CD

I

1 ( с4

1 0 1е !

\ — ——

Э о

0 а

l

v о о с(! !

1

1

1 ( о х е с о а

Е: с о

X (g

I> в е а сс о

z ( о

О о с

tс о х с. о о х z е е

I- Iс ъ с7 с о с о

lс о с о

l—с о о

X X (Q (Q

I- Iст> с() с

Э

IS а о

1О е (»

LA м

X о а х

О

Y о х о х

X х (g. а

Iz (g с

X !

Э

X о а

IS

Х

I (4 ъ

Ю

ЪС

Л( о с

X о х

S х (Q

CL (х е с

X .. (Э о

С1

lS х и

cv e

1 1» х о о сЙ X х у (g

CL tI

t- m

z ф е о о z а. о

l» tO

X «1.

z e

1 У

° 1

cv e

tz o о с о

S X х х е б.

I- Е

Z CQ

e O о z а о

1- (о

s а

x: e

I. Y

1 е

CV Iх s

Y х

К а (g (-. ф о (Q X о о а(о

S CL

Z (g

I Y

° I

z z о

z и х х е е

O. CL

l- Iz x е (g о о а а (2 Л

1 1 х о

X х .е о. (z е о

CL

lX х

z z о о

x z

S S х х е е а а

l- Iх е е о о а а (S S

z ! 1

z о

X х (g

CL

l» х (g о

CI.

X х .!

» х о

X х (Q

CL

Iх е о а (S х

v x

Э X о а а

Ы л

IL о

-СГ С4 N C4 .

I

1

I (I

1 !

I

1 !

1

1 !

1

1

I

1 !

1

I

1

1

1

I

1

I

1

I

1 !

1

I !

I (1

I

I

1, 1

1 !

I

1

1

1 !

1

1

1

I

1

1

1

1

1.

1

I

I !

1

1 !

I

I

1

I.

1 !

Ф

Ф

Э СО

sо м

% X а л .эс -с (ХЕLn Э о(- -у

v v s

om z О

I- Е 1

X S

eoе аа х

L S сч

-Оа

Хо X е -х оr

2 CV с

В

О m L«l

»

S ОСЧ аам

CV X л лсе

О Э IÌ

XYSt=

eozo а

° Э а 1 ф

X o (» Х ° О а

О асО- Э о с-а О

X ° х ф ф лсо я

1- о.э -m хох(Э(-х О

ee zXO

О S " 1- 1сиз х хе ° св (tt I- v o m хе э а ф ф L

Э з (tt

CL

e s

z

О (g (Э у

К

S Э

943228

Формула изобретения

Составитель Н, Анищенко

Редактор Т.Веселова Техред Т Наточка Корректор .Синицкая

Заказ 5029/31 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Способ получения аминоантрахинонов путем гидрирования соответствующих нитроантрахинонов в инертном органическом растворителе в присутствии гетерогенного никельсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качест ве катализатора используют никельхромовый катализатор, содержащий, . вес.4:

Никель 48-58,3

Окись хрома 27-35 > 7

Графит Остальное и процесс ведут при 10-.70 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Швейцарии N 577958, кл. С 07 С 97/24, опублик. 30.07.76.

2. Патент ФРГ и 2200071, кл. С 07 C 97/24, опублик. 1973.

3. Заявка ФРГ h" 2348180,. кл. С 07 С 97/24, опублик 25 ° 09 73 (прототип).