Способ получения 4,4-бис-(фенилглиоксалил)-бензила

Способ получения 4,4-бис-(фенилглиоксалил)-бензила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,Союз Советских

Социалистических

Республик

<11950709 (61) ???????????????????????????? ?? ??????. ????????-???? (22) ????????????????. 17.09,79 (21) 2819149>

Опубликовано 150882. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 150882 (И)М.Кл з

С 07 С 45/28 .С 07 С 49/784

Гасударственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 442. .2.07 (088.8) A.Ñ. Эджиня, С.Р. Трусов и О.Я. Нейланд

1 а (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Рижский ордена Трудового Красного Знаме ин ст итут

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4, 4 -БИС-(ФЕНИЛГЛИОКСАЛИЛ)-БЕ НЗИЛА

СОСО СОСО

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения .4,4 -бис-(фенилглиоксалил)-бензила, применяемого в качестве мономера в синтезе полимерных материалов, обладающих повышенной термостойкостью .сшитых полифенилхиноксалинов.

Известен способ получения 4,4-бис-(фенилглноксалил) -бензила путем окисления 4-фенацил-4 -фенилР ацетилдезоксибензоина двуокисью селена при кипячении (температура

118 С) в растворе уксусной кислоты в течение 2 ч. Выход целевого продукта 60-70% (1) .

Недостатками этого способа являются необходимость использования весьма дефицитного, дорогостоящего и ядовитого окислителя — двуокиси селена, а также необходимость отделения мелкодисперсного селена от целевого продукта, что существенно усложняет технологию процесса.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

4, 4 -бис- (фениЛглиоксалил) - бенз ила (путем окисления производного дезоксибензоина в растворе уксусной кислоты при 110-118 С в качестве производного дезоксибензоина используют 4,4 -бис- (феннлацетил) -дибен- зил, в качестве окислителя - кислородсодержащий газ, а процесс проводят в присутствии катализаторасмеси тетрагидрата ацетата кобальта и бромистого натрия ипи смеси тетрагидрата ацетата кобальта, тетрагидрата ацетата ьирганца и бромистого натрия прн мольном соотношении

4,4 -бис-(фенилацетил)-дибензилг тетрагидрат ацетата кобальта г тетрагидрат ацетата марганца : бромистый натрий, равном 1:4,22-5,06:00,0508!6,33-7,64. Процесс проводят по схеме

Й,С() (.QQ

0, кат.

Пример 1. В 56 мл .тедяной уксусной кислоты растворяют 3,76 г (О, 9 ммоль) 4, 4 -бис- (фенилацетил)950709 дибенэила, 0,945 г (3,8 ммоль) тетрагидрата ацетата кобальта, О, 0086 г (О, 035 ммоль) тетрагидрата ацетата марганца, 0,59 г (5,7 смоль) бромисо того натрия . Через раствор при 11 О C в течение 3 ч пропускают ток кисло- 5 рода .со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в течение 5 ч и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы 4,4 -бис †(фенилглиоксалил)—

-бенэила, промывают на фильтре во- 10 дой и 10%-ным раствором соды. Фильт-. рат, содержащий дополнительные количества целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15% первоначального объема, добавляют 50 мп хлороформа и воды (1:1) . Хлорофор" менный слой отделяют, провывают водой, 10%-ным раствором соды и упаривают в вакууме до сухого, остатка.

Получают 3,4 r (79%) 4,4 -бис-(фенилглиоксалил) -бен3ила с т.пл. 210212 С. После перекристаллиэации из

50 мл уксусной кислоты получают

3,0 г (70%) целевого продукта с т.пл.

212-214 С.

Пример 2. В 56 мл ледяной уксусной кислоты растворяют 3,76 r (О, 9 ммоль) 4,4 -бис-(фенилацетил)-дибензила, 0,945 г (3,8 ммоль) тетрагидрата ацет ата кобальта и О, 59 r (5, 7 ммоль) бромида натрия. Через раствор при 110 С в течение 3 ч пропускают ток кислорода со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаждают и отфильтровывают выпавший желтый осадок. К фильтрату добавляют по 35

50 мл хлороформа и воды, энергично перемешивают, после че го хлороформенный слой отделяют и промывают водой и 10%-ным раствором соды. Отделенный ранее осадок растворяют в 4()

200 мл хлороформа, фильтруют, затем промывают водой и 10%-ным раствором соды. Хлороформенные вытяжки объединяют и упаривают досуха. Получают

3,25 г (76%) 4,4 -бис-(фенилглиоксали,)-бензила с т.пл. 208-210 С.

После перекристаллизации из 50 мп уксусной кислоты получают 2,85 г (ббпр) целевого продукта с т.пл.212214 С.

Пример 3. В 56 мя ледяной уксусной кислоты растворяют 3,76 г (0,9 ммоль) 4, 4 -бис- (фенилацетил)— (-дибензила, 1, 134 г (4, 55 ммоль) тетрагидрата ацетата кобальта, О, 0112 r (О, 0457 мчоль) тетрагидрата ацетата марганца и 0,7082 r (6, 88 ммоль) бромистого натрия. Через раствор при 110 С в течение 3 ч пропускают ток кислорода со скоростью

60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в тече- 60 ние б ч и отфильтровывают выпавшие

I желтые кристаллы 4,4 -бис-„(фенилглиоксалил)-бензила, промывают на фильтре водой и 10%-ным раствором соды.

Фильтрат, содержащий дополнительные 65 количества целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15% первоначаль— ного объема, добавляют 50 мл хлороформа и воды (1:1). Хлороформенный слой отделяют, промывают водой, 1 0%-ным раствором соды и упаривают в вакууме до сухого остатка. Всего получают 2,98 r (69,5%) целевого прс дукт а с т. пл. 21 0-21 2 С. После пер екристаллизации. иэ 50 мл- уксусной кислоты получают 2,76 г (64,4Ъ)

4,4 -бис-(фенилглиоксалил)-бензила с тпл. 212-214 С.

Пример 4. В 56 млледяной уксусной кислоты растворяют 3, 76 r (О, 9 ммоль) 4, 4 -бис-(фенилацетил)—

-дибенэила, О, 945 г (3, 8 ммоль) тетра гидрата ацетата кобальта, О, О 086 r (О, 035 ммоль) тетрагидрата ацетата марганца и 0,7082 г (6,88 смоль) бромистого натрия. Через раствор при 115 С в течение 3 ч пропускают ток кислорода со скоростью 60-70 л/ч.

Оксидат охлаждают в течение 5-6 ч и отфильтровывают выпавший желтый осадок, промывают на фильтре водой и 10%-ным раствором соды. Филь трат, содержащий дополнительное количество целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15% первоначаль ного объема, добавляют 50 мл хлороформа и воды (1: 1 ) . Слой хлороформа отделяют, промывают 10%-ным раствором соды, водой и упаривают в вакууме до сухого остатка. Получают 2,94 (68,6Ъ) 4,4 -бис-(фенилглиоксалил)— бенэила с т.пл. 210-2 12 С . После перекристаллизации иэ 50 мл уксусной кислоты получают 2, 72 r (63,5%) целевого продукта с т.пл. 212-214 С.

Предлагаемый способ по сравнению с известным не требует использования дефицитного, дорогостоящего и ядовитого окислителя и цроведения отделения мелкодисперсного селена от целевого продукта, что в значительной мере удешевляет и упрощает технологию процесса и повышает безопасность работы.

Формула изобретения

Способ получения 4,4 -бис- (фенилглиоксалил) -бензила путем окисления производного дезоксибенэоина в растворе уксусной кислоты при 110118 С, отличающийся тем, что, с целью упроще ни я технологии процесса, в качестве производного дезоксибенэоина используют 4,4-бисФ вЂ” (фенилацетил) -дибенэил, в качестве окислителя используют кислородсодержащий газ, а процесс проводят в присутствии катализатора — смеси тетрагидрата ацетата кобальта и бромистого натрия или смеси тетрагидрата ацетата кобальта, тетра950709

Составитель A. Артемов

Редактор Н. Киштулинец Техред 3. Палий Корректор Г. Решетн ик

Заказ 5890/26 Тираж 445 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и:открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 гидрата ацетата марганца и бромистого натрия при моль ном соотношении

4, 4 -бис- (фенилацетил) -дибензил тетрагидрат ацетата кобальта: тетрагидрат ацетата маргаица : бромистый натрий, равном 1:4,22-5,06:0-0,0508с

6,33-7,64. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1Л,-Schmitt и др., Preparation of poIybenziIs and "polysti1bens"

5 BuII, Soc. СЬев. France, 1956, s. 636642 (прототип) .