Способ получения оптически активного (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты

Способ получения оптически активного (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнх

Соцналнстнческнх

Реслублнк ()950722 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1407.80 (21) 2956171/23-04 с присоединением заявки Ì9 (23) Приоритет Опубликовано 15.0882 Бюллетень М 30

Дата опубликования описания 15.08,82

Р1 М К з

С 07 D 295/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 822. .3 (088.8) У.М. Джемилев, P.Н. Фахретдинов, A.Ã. Телин и Г.A. Толстиков (::-!

Институт химии Башкирского филиала AH СССР (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОГО (-)

ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ПИПЕРИДИЛЯНТАРНОИ

КИСЛОТЫ

1 2

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оптически активного (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты. указанное соединение находит применение для получения лекарственных препаратов, биологически активных веществ и, в частности в синтезе аттрактанта непарного шелкопряда основного вредителя лесных массивов .(диспарлура).

Известен способ получения рацемической формы диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты путем присоединения пиперидина к диметиловому эфиру малеиновой или фумаровой кислот. Реакция идет при комнатной температуре практически с количественным выходом (1) .

Недостатком способа является необходимость делить рацемическую смесь диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты, при этом при разделении энантиомеров по крайней мере 50Ъ целевого продукта.

Цель изобретения — повышение оптического выхода и упрощение технологии получения целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения оптически активного (- ) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты путем взаимодействия пиперидина с диметиловым эфиром малеиновой или фумаровой кислоты, процесс проводят в присутствии катализатора И1 (ацетилацетонат): РВ. В КЭА1(С Н )>, где йт =Кх=ЙЭ=(о-ментил);

К =фенил, R<=R>=(p-ментил); или

R<=R =R =(p-миртанил) при мольном

2. Э соотношении компонентов 1:3:4 в среде ароматического растворителя при температуре процесса -8-20 С.

Реакцию проводят при -8 C.

Предложенный способ позволяет получать оптически деятельный (-) диметиловый эфир пиперидилянтарной кислоты с оптическим выходом 68% и

О упростить технологию процесса, так как отпадает необходимость в разделении энантиомеров.

К 0,51 г (0,002 моль) Ni(ацетилацетонат), 2,9 r (0,006 моль)

Р(о-ментил), и 5 r (0,034 моль) ди25 метилового эфира малеиновой кислоты в 20 мл бензола в токе аргоиа при -5 С добавляют 0,91 г (0,008моль)

А1(СНЭ)» и пеРемешивают 20 мин.

Раствор катализатора переносят в токе аргона в стеклянную ампулу ем950722 няют, а остаток перегоняют в вакуу ме. Получают (") диметиловый эфир пиперидилянтарной кислоты. Т. кнп.

98/1 мм. рт. ст., Т. пл. 52 С.

Общий выход и оптический выход

5 продукта в зависимости от условий проведения реакции и природы хирального лиганда приведены -в таблице.

Время, ч Ю pÌ

Общий

Выход, Ъ

Температура, OC

Растворитель

Катализатор

92 -2,4 68

91 . -2,4 68

Р(О-ментил) 3

-8 16

Бенэол

Толуол

-8 16

96 -2 0 57

Бензол

Р оптический выход! технологии, процесс проводя в присутствии катализатора Ni (ацетилацетонат) : Ж„ г з А1(СгН )з где

Й =R =R> (О-ментил); Й. =фенил, 40 R =Rq=(o-ментил) Hexa л Иг. э=(o мнртанил) при мольном соотйошении компонентов 1г3 4 в среде ароматического растворителя при температуре -8-20 C.

2. Способ по п. 1, о т л н ч а юшийся тем, что реакцию проводят при температуре -8 С.

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Pfau М. Preparation de derives

N-substitues... Bull Soc. Chim. Fr., .1967 (4), 1117 (прототип) .

Составитель .Ж. Сергеева

Редактор Н. Киштулинец ТехредТ.Фанта. Корректор Г. Решет ннк

Заказ 5890/26 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 костью 100 мп, куда предварительно помещают 9,5 r (0,066 моль) диметилового эфира малеиновой (или фумаро-, вой) кислоты, 8,5 r (0,1 моль) пиперндина и термостатируют при задан ной температуре и времени реакции.

Катализат разбавляют равным объемом бензола .(толуола) и пропускают через 10 г А1гОз. Растворитель отгоРЛР (о-ментил) Р(о-миртанил) 3

Р (о-ментил) P (о-ментил) 3

Р(о-ментил) .

Разработан способ получения (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты с высоким оптическим вы ходом, необходимого для синтеза (+) диспарлура - оттрактанта непарного шелкопряда.

1 ° Способ получения оптически активного (-) диметилового эфира пиперидилянтарной кислоты путем взаимодействия пиперидина с диметиловым эфиром малеиновой или фумаровой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения оптического выхода целевого продукта,и упрощения.

-8 . 16

-8 16

0 16

+20 16

-8 10

89 -2,2 63

93 -2,17 62

93 -1,8 51 о

92 -2,35 67