Способ получения гидропероксидов 2-алкил-1,3-диоксоланов

Способ получения гидропероксидов 2-алкил-1,3-диоксоланов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

А. В. Дьяченко, Э. М. Курамшин, С. С. Злотский; У;" Б;"Имашев;

В. Н. Узикова и Д. Л. Рахманкулов (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРОКСИДОВ 2-АЛКИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНОВ

Цель изобретения — увеличение выхода гид ропероксидов 2-алкил-1,3-диоксоланов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения гидропероксидов

2-алкнл-1,3 -диоксоланов жндкофаэным окнсS пением кислородом 2-алкил-1,3-диоксолана формулы о о

R ООН где R — метил или иэопропил, которые могут быть использованы в качестве инициаторов и эпоксидирующих агентов. !О

Известен способ получения гидропероксидов

2-алкил-1,3-диоксоланов формулы (I) жидкофазным окислением кислородом 2-метил-или

2-изопропнл-1,3-диоксолана в присутствии инициатора — юоюобутиронитрила прн 7080 С (1).

Однако этот способ характерюуется недостаточно высоким выходом целевого продукта (78 — 79%), жесткими условиями ведения процесса (высокая температура, дорогой инициатор — аэоизобутнроннтрнл, < хранение которого требует применения пониженных температур), загрязнением гндропероксида продуктами разложения инициатора.

R К

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-алкил-1,3-дноксоланов формулы где R имеет вышеуказанные значения, процесс проводят в присутствии гомогенного каталюатора — пальметата кобальта при 20-

40 С.

Гомогенизация катализатора достигается путем . растворения пальметата кобальта в хлорбенэоле при нагревании до 110 С. Концентрация пальметата кобальта 0,15 — 0,25 вес.%. Гомогенный пальметат кобальта смешивают с диоксоланом и окисляют последний кислородом в барботажном режиме 3 ч при 20 — 40 С и атмосферном давлении. Выход гядропероксндов от поглощенного кислорода 91 — 98%.

950729

g 0OH

Составитель И. Дьяченко

Техред М. Надь Корректор С. Шекмар

Редактор H. Киштулинец

Тираж 445 Подписное

ВПИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5891/27

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная. 4

Пример 1. Получение 2-метил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана.

В термостатирующей барботажный реактор (t 20 С) помещают 88 г (1 моль) 2-метил-1,3-диоксолана и раствор 1,17 г (2х10 моль) 5 пальметата кобальта в 352 r (3,17 моль) хлорбензола. Через реакционный раствор 3 ч барботируют кислород. Реакционный раствор отфильтровывают от выпавшего в осадок катализатора и получают 410 мл раствора 2-метил- 10

-2-гидроперокси-1,3-диоксолана,, в котором содержится 7,5 г 2-метил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана. Выход гидропероксида от поглощенного кислорода 98%. В ИК-спектре раствора при 3386 см есть широкая полоса, которая отнесена к валентному колебанию связи

ОН ассоциированной гидроперекисной группы.

Пример 2. Получение 2-метил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана аналогично примеру 1.

Температура опыта 30 С. Получают 409 мл рас- zo твора 2-метил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана, в котором содержится 9,3 r 2-метил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана. Выход гидропероксида от поглощенного кислорода 94%.

Пример 3. Получение 2-метил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана аналогично примеру 1.

Температура опыта 40 С. Получают 409 мл раствора 2-метил-1,3-диоксолана, в котором со. держится 11,2 г 2-метил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана. Выход гидропероксида от поглощен- Зо ного кислорода 91%.

Пример 4. Получение 2-изопропил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана. В термостатируемый барботажнмй реактор (t = 30 С) вводят 116 г (1 мои 1 2-изопропил-1,3-диоксолана и раствор 1,6 r (2,8 х 10 змоль) пальметата кобальта в 464 r (4,1 моль) хлорбензола. Через реакционный раствор 3 ч барботируют кислород. Реакционный раствор отфильтровывают от выпавшего в осадок катализатора и получают (560 мл) раствора, в котором содержится 17,5 г 2-и,опропил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана, Выход гидропероксида от поглощенного кислорода 95%.

В ИК-спектре раствора при 3380 см есть широкая полоса, которая отнесена к валентному колебанию связи 0Н ассоциированных гидроперекисных групп.

Пример 5. Получение 2-изопропил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана аналогично примеру 4. Температура опыта 40 С. Получают

560 мл раствора, в котором содержится 21 r

2-изопропил-2-гидроперокси-1,3-диоксолана.

Выход гидропероксида от поглощенного кислорода 92%.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход гидропероксида от поглощенного кислорода на 10-18%, а следовательно, повысить его чистоту; проводить реакцию в мягких условиях; использовать дешевый и не требующий особых условий хранения катализатор— пальметат кобальта; снизить в 4 раза расход катализатора пальментата кобальта по сравнению с расходом инициатора — азобутиронитрила.

Формула изобретения

Способ получейия гидропероксидов 2-алкил-1,3-диоксоланов формулы где R — метил или изопропил, жидкофазным окислением кислородом 2-алкил-1,3-диоксолана формулы где R имеет вышеуказанные значения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии катализатора — пальме. тата кобальта при 20 — 40 С.

Источники информации, принятые.во внимание при экспертизе

1. А WoFpers and W.. Zisgenbein Eine Vari—

ante zur Verbesserten OarsteFhng von Hydroper—

oxydioxohnen. Tetrah. Zett., 1971, N 42, с. 3889 (прототип).