Полиэфир в качестве связующего для клеев-расплавов и клей- расплав на его основе

Полиэфир в качестве связующего для клеев-расплавов и клей- расплав на его основе

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6i) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено И11,80 (21) 3OO6196/23-О5 (51) М. Кл з

Союз Советских

Социалистических

Республик сприсоединением заявки № 3009385/05 (23) Приоритет—

С 08 G 63/68

С 09 J 3/16

Гдсударственный комитет

СССР по дедам изобретений н открытий

Опубликовано 23.0882. Бюллетень ¹31

Дата опубликования описания 2308я2

f53) УАК 678. 674 (088. 8) (72) Авторы изобретения

М.Л.Ерицян и Р.А .Карамян (71) Заявитель (54) ПОЛИЭФИР В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ КЛЕЕВРАСПЛАВОВ И КЛЕЙ-РАСПЛАВ -НА ЕГО ОСНОВЕ

u o-(cu,) — 0-с- =0 - c-ou,c- т. — cu o-c-cu=ce-c— - o-(cu,) -o

0О,„ z, 0 0 о N 0

Изобретение относится к новым по- лиэфирам на основе малеинового ангидрида, диметилолизоцианурата и пропилеи-(бутилен) гликоля и клеям-расплавам на его основе. Полиэфиры мо5 гут найти применение в качестве связующего для клеев-расплавов.

Известны полиэфиры на основе малеl инового ангидрида N,N N-три{2-окси-3-хлорпропил) — и N, N, N-три (2-окси(1 10

-З-феноксипропил)-иэоцианурата, полученные в присутствии триэтиламина и гидрохинона (1 J.

Однако эти полиэфиры не могут быть использованы в качестве основы в клегде m =3,4 п = 3,4, молекулярной массы 1750-1980.

Реакцию диметилолиэоцианурата(2). с малеиновым ангидридом проводят при

60-65 С в течение 2,5-3,0 ч, добавляют пропилен(бутилен)гликоль, температ ру реакционной среды поднимают ях-расплавах, так, как имеют пространственную структуру с высоким содержанием гель-фракции и несовместимы с полимерами и смолами.

Цель изобретения — получение полиэфира на основе малеинового ангидрида, производного изоцианурата и гликоля, использование которого в качестве связуюшего для клеев-расплавов; позволило бы повысить прочность склеивания и сократить время схватывания клея.

Достижение указанной цели определяется новой химической структурой, которая выражается формулой до 160-1800С и при этой температуре реакцию проводят 2-2,5 ч.

В процессе поликонденсации наблюдается повышение вязкости и изменение цвета продукта от прозрачного до светло-желтого. После завершения реакции продукт охлаждают и неоднократно промывают этиловым спиртом

952874

50

65 с целью удаления исходных непрореагировавших компонентов, сушат и выделяют с выходом 87-90% и температурой размягчения (Т разм. 95-96 С), Пример 1. В реактор загружают 18,9 г (0,1 моль) диметилолизоциа-5 нурата и 19,5 г (0,2 моль) малеинового ангидрида.

Перемешиванием поднимают температуру реакционной среды до 60ОС и процесс продолжают в течение 3 ч. Затем добавляют 7,2 r (0,1 моль) пропиленгликоля, температуру реакционной среды поднимают до 160ОС и продолжают реакцию поликонденсации 2,5 ч. В процессе поликонденсации наблюдается повышение вязкости и изменение цвета продукта от прозрачного до светло-желтого. После завершения реакции продукт охлаждают и неоднократно промывают этиловым спиртом с целью удаления исходных непро20 реагировавших компонентов, сушат и выделяют полиэфир общей формулы 1 при m=3, n=3, с,выходом 80Ъ, Т.разм.

95-96ОС, молекулярной массой (ММ)

1700. На ИК-спектрах обнаружены 25 полосы поглощения 763, 1700-1720, 820, 1460, 2960, 3200 см",соответствующие изоциануратному, кольцу, группам -С -СН=СН- -СН

0 и — СН 1ОН соответственно. и р и м е р 2. В реактор загру- жают 18,9 г (0,1 моль) диметилолизоцианурата и 19,6 г, (0,2 моль ) малеинового ангидрида. Перемешивайиемподнимают температуру реакционной 35 среды до 65 С и процесс ведут 2,5 ч.

Затем добавляют 7,2 r (О," моль) пропиленгликоля, температуру реакционной среды поднимают до 180 С и реакцию продолжают 2 ч. 40,Продукт выделяют, как описано в примере 1 ° Получают полиэфир общей формулы 1 при.в=3, n=4, ММ-1750 „выход 90%, Т разм. 95-960 С. 45

На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения, 763, 1700-1720, 820, 1460, 2950, 3200 см, соответствующие изоциануратному кольцу группам

-C -CH-CH- -CH - и -СЙ ОН

=0 0

I 1 соответственно.

Пример 3. Синтез проводят, как описано в примере 1, но в качестве гликоля используют 9 г (0,1 моль) бутиленгликоля. Получают полиэфир общей формулы (1) при m=4, n=3, с выходом 82%, Т разм. 105-106 С, ММ 1875.

Методом ИК-спектроскопии на приборе ИК-20 исследовалась структура данного соединения. На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения

763, 1700, 1720, 820 1460 2950

3200 см-",соответствующие изоциануратйому кольцу -С, группам -CH=CH0

-СН1- и -СН ОН соответственно.

Пример 4. Синтез проводят, как описано в примере 2, но в качестве гликоля используют 9 г (0,1 моль) бутиленгликоля. Получают полиэфир общей формулы 1 при m=4, n=4, с выходом 87%, T разм 105-106С,MN 1980.

Методом ИК-спектроскопии на прйборе ИК-20 исследовалась структура данного соединения. На ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения 763, 1700, 1720, 820, 1460, 2950, 3200 см,соответствующие изоциануратному кольцу -С 00, группам

-СН=СН-, -СН 1- и -СН 1ОН.

Полиэфиры на основе малеинового ангидрида, диметилолиэоцианурата и пропилеи (бутилен) гликоля используют в качестве связующего для клееврасплавов.

Известен клей-расплав, содержащий полиэфир на основе ненасыщенных двухосновных кислот, виниловые соединения, органические перекиси, пластификатор, наполнитель, пигмент, который обладает хорошей адгезией, водонепроницаемостью, стойкостью к растворителям(31.

Однако использование. клея неоднократно невозможно, так как присутствие винильных мономеров приводит к образованию трехмерной сетки полиэфиров.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является клей-расплав, содержащий сополимер этилена с винилацетатом, агент липкости, пластификатор дифенилолпропан, который имеет следующий состав, вес.В: сополимер этилена с винилацетатом 41,5, агент липкости (эфир Гарпиуса) 30,7, полиамид-П-54 15,2, пластификатор 3,2, дифенилолпропан 6,2, адгезионная, добавка — 1, З-бис(3,4-диглицидилбутил)-5-глицидилметилизоциануровая кислота 3,2 (4).

Однако известный клей-расплав имеет .недостаточно высокие прочность склеивания на сдвиг склеенных образцов из стали-3 (82,5 кг/см 1

1 и время схватывания (4 с) .

Цель изобретения — повышение прочности склеивания и сокращение времени схватывания.

Поставленная цель достигается тем, что клей-расплав, включающий сополимер этилена с винилацетатом, агент липкости, пластификатор и дифенилолпропан,дополнительно содержит полиэфир общей формулы 1:

952874

О

Н О-(СН ) — О-С-СН-СН- С-ОН С-tf N-. ÑÍ Î-С-СНСЙ-С-.О-(СИ ) и-О Н ,;С, Н 1 ч

II е

„ C, O 0

О М 0

"Севилен" с содержанием винилацетатных групп 14-24%, "Левопрен" и

"Мировитен" с содержанием винилацетатных групп 33%.

10 Предлагаемый клей-расплав готовят следующим образом.

В клеемешалку с обогреваемой рубашкой при 120-130 C загружают агент липкости, пластификатор, сополимер 5 этилена с винилацетатом. После смешивания этих компонентов добавляют дифенилолпропан и полиэфир. Перемешивание продолжают до получения однородной консистенции.

Клей

Компоненты, вес.%, и свойства клеев

Извест- Контроль- 1 ный ный

5 6

2 3

Сополимер этилена с винилацетатом марки

"Севилен" 41,5

Сополимер этилена с винилацетатом марки

"Левопрен"

4,5 6,9

4,5 6,9

Сополимер этилена с винилацетатом марки

"Мировитен"

10,3

10,3

50

Канифоль

Эфир Гарпиуса церезин

39,7 44,9

39,7 44,9

30,7 59

1,3

1,3

5,8

3,2 Полиэтиленовый воск

4,2

Вазелин .Полиамид

Дифенилолпропан

0,3

0,3

15,2

6,2

5 0 5 2

5 0,5 2

7,6

1-3-бис (2 4 -Диглицидилбутил)—

-5-глицидилметилизоциануровая кислота

3,2

Полиэфир по примеру где m= 3,4 и= 3,4, молекулярной массы 1750-1980 при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Полифиэр 30,5-55,0

Агент липкости 39,7-50,0

Пластификатор 0,3-4,2

Сополимер этилена с винилацетатом 4,5-10,3

Дифенилолпропан 0,5-5,0

В качестве агента липкости используют канифоль, эфир Гарпиуса или их смесь.

В качестве пластификатора используют церезин, вазелин, полиэтиленовый воск.

В качестве сополимера этилена с винилацетатом — сополимеры марок

Клей-расплав представляет собой продукт коричневого цвета,Т разм.120 C..

Примеры предлагаемых клеев-расп лавов и их свойства по сравнению с известными приведены в таблице.

952874

Продолжение таблицы

Компоненты, -вес.В и свойства клеев

1 2

Контрольный

Известный

30 5

55 44,9

30,5

55 44,g

Прочность склеенных образцов из; стали-3 на сдвиг, кг/cM1

82,5 59,2

Время схватывания, сек

0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1 0,5-1

25 ния и сократить время схватывания °

Формула изобретения

1. Полиэфир общей формулы 1:,О

Н О-HACH) -P-С-СН=СН- С-0Н Ñ-И Н-С

С, 2 . и °

g . 0 И

H 0- С- CH=CH-С-0-lCHg) -0

О 0 где m= 3,4, Н

n-- 3,4, молекулярной массы 1750-1980 в качестве связующего для клеев-расплавов.

2, Клей-расплав, включающий сополимер этилена с винилацетатом, агент 4О

H 0 Щ) О С CH=CH C-DH C-.N Н-.CH20-C-CH-Cll-t-p-(CII,/ p ц о о д,, о . о.о д О

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе д 1. Седов Л.Н. и др. Ненасыщенные полиэфиры, М., "Химия", 1977, с.30.

2. Ерицян М.Л. и др. Синтез сложных эфиров-производных изоциануровой кислоты. — Армянский химический журнал., ХХХ1, 12, 1978, с.938.

3 ° Авторское свидетельство СССР

Р 437785, кл. С 08 J 3/16, 1972.

4. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2659359/23-04, кл. С 09 J 3/00; С 07 D 25/34, 1978 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 6203/38 Тираж 514 Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4

Таким образом, использование в клеях-расплавах в качестве связующего полиэфира общей формулы 1 позволяет повысить прочность склеивагде m--3,4, n=3,4, молекулярйой массы 1750-1980 при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:

Полиэфир 30,5-55,0

Агент липкости - 39,7-50,0

Пластификатор 0,3-4,2

Сополимер этилена с винилацетатом 4,5-10,3

Дифенилолпропан 0,5-5,0

97,5 101,7 102,9 116,1 121,8 125,1 липкости, пластификатор и дифенилолпропан, отличающийся тем, что,.с целью повышения прочности склеивания и сокращения времени схватывания, он дополнительно содержит полиэфир общей формулы 1