Способ получения полиэтиленгликолевых эфиров

Способ получения полиэтиленгликолевых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

952875

Формула изобретения

Составитель Л.Валуев

Техред Ж. Кастелевич Корректор B° . Вутяга

Редактор Н.Егорова

Заказ 6203/38 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035; Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 метилата натрия 2:1:0,05 при 140о

145 С и давлении 1-5 мм рт.ст.

После окончания реакции полимер экстрагируют горячим толуолом из насыщенного водйого раствора хлористого натрия, а затем осаждают из 5 ацетона предельными углеводородами.

Количество сложноэфирных групп, связанных с полиэтиленгликолем, выражается в массовых процентах A.

Массовые проценты A вычисляют иэ 10 данных УФ-спектров, используя молярный коэффициент экстинкции метилового эфира 2-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил) пропионовой кислоты Е> ц=

1483. Отсутствие примесей ароматического характера, не связанных с полиэтиленгликолем, устанавливают тонкослойной хроматографией на силуфоле в системе бензол-этилацетат

10:1.

Полимеры хорошо растворимы при комнатной температуре в воде, бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, хлороформе этилацетате, ацетоне, спиртах, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, но нерастворимы в воде при 100 С; предельных углеводородах, эфире.

Прим е р 1. 30 г (5 ммоль) полиэтиленгликоля (мол.масса 6000 ) и 2,93 r (10 г ммоль)метилового эфира 2-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионовой кислоты высушивают в вакууме при 135 С, охлаждают до

100 С и под аргоном добавляют 0,5 мл

1 н,раствора метилата натрия в ме- 35 таноле. Реакционную смесь нагревают в вакууме (1 мм рт.ст.) c отгонкой метилового спирта при 140 С в течение часа, нейтрализуют 0,05 мл ледяной уксусной кислоты и растворяют в 40

300 мл воды, содержащей 125 r хлористого натрия. Смесь нагревают до

100ОС и экстрагируют горячим толуолом (100 мл), толуольный экстракт упаривают и йолучают 31,73 г полимера, который растворяют в 100 мп ацетона. Ацетоновый раствор центрифугируют 15 мин при 6000 об/мин и осаждают полимер 100 мл гептана. Выход полимера 25,47 r (79,6%) А = 5,37Ъ.

Пример 2. Синтез полимера проводят аналогично .примеру 1 из

20 г (1 ммоль) полиэтиленгликоля (мол.масса 20000) и 0,584 r (2 ммоль) метилового эфира 2-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионовой кислоты с 0,1 мл 1 н.раствора метилата натрия при 145 С и давлении 5 мм рт.ст.

Полимер осаждают из 100 мл ацетона

400 мл гептана и получают 17,89 г (89,9Ъ) вещества, A = 0,42% °

Антиокислительные свойства полиэтиленгликолевых эфиров определяют по способности задерживать окисление

Д-каротина кислородом. Время индукции при окислении составляет 2 ч для концентрации эфиров, полученных по примеру 1 и 2, 10 м, Для определения поверхностноактивных свойств эфиров измеряют минимальные поверхностные натяжения на границе воздух-вода. Этот параметр для эфиров, полученных по примеру 1 и 2, равен 43,8 MH/м и 53,4 мН/м соответственно.

-. Таким образом, предлагаемы способ позволяет получать полиэтиленгликолевые эфиры, обладающие поверхностно-активными и антиокислительными свойствами.

Способ получения полиэтиленгликолевых эфиров взаимодействием полиэтиленгликолей с молекулярной массой

6000-20000 с ацилирующим агентом в присутствии щелочного катализатора при нагревании в массе, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения полиэтиленгликолевых эфиров, обладающих поверхностно-активными и антиокислительными свойствами, в качестве ацилирующего агента используют метиловый эфир 2-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионовой кислоты, а в качестве щелочного катализатора — метилат натрия, и взаимодействие проводят при молярном соотношении метилового эфира 2-(3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил)пропионовой кислоты, полиэтиленгликоля и метила,та натрия 2:1:0,05 при 140-145"C и давлении 1-5 мм рт.ст.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ершов В.В, и др. Пространственно-затрудненные фенолы, M., "Химия", 1972, с. 157.

2. Nonionic surfactant, ed.

M,J. Schic, M. Dekker, inc, Acad, Press, New-York, 1966, р. 411-412 (прототип) .