Способ получения бромсодержащей эпоксидной композиции

Способ получения бромсодержащей эпоксидной композиции

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсннх

Социалистических

Республик (11) 952917 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 31. 03. 80 (21) 2901230/23-05 с присоединением заявки Мо(51)М Кл з

С 08 L 63/02

Госуларственный комитет

СССР по лелам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано230882 ° Бюллетень Мо 31 (531УДК 678. 686 (088.8) Дата опубликования описания

3. A. Зубкова, Б. И. Итина, Л. Я. Мошинский, A. Е. Батог, Ю. Я. Мещеряков; И. Н. Мелешко, М. A. Магомедова, Г. ф. Пологов, С, В. Козленков и М. H. Кручинин

I (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМСОДЕРЖЛЩЕй эпоксидной композиции

Изобретение относится к способаь пполучения бромсодержаших эпоксидных композиций, применяемых для создания негорючих полимерных материалов.

Известен способ получения бромсодержащих эпоксидных композиций (БЭК), которые обладают антипиренными свойствами, заключается в конденсации диили полифенола с известным диэпоксидным соединением в-присутствии аминного катализатора. Бромсодержаний полифенил конденсируют с диэпоксидным соединением при 80-180 С в присутствии ниэкокипящего третичного aMIIIa (триметиламина, триэтиламина). После исчерпания фенольных гидроксилов большую часть летучего амина удаляют в вакууме. При этом образуется БЭК, состоящая из исходного диэпоксидного соединения, бромсодержащего аддукта, разветвленных продуктов уплотнения эпоксидных соединений и остаточного количества третичного амина. Далее в состав полученной БЭК вводят отвердитель, дисперсный, волокнистый или текстурный наполнитель, а также спецдобавки, улучшающий внешний вид техЭ нологические и другие показатели композиции. Полученную таким образом термореактивную композицию используют в качестве клея, связующего для слоистого пластика, препрега и т.д, К достоинствам известного .способа получения БЭК можно отнести их простоту, невысокую энергоемкость — конденсация бромсодержащих фенолов с эпоксидно-диановыми смолами в описанных условиях заканчивается за 2-5 ч.

Первые БЭК.хорошо совмещаются с употребительными отвердителями, дают устойчивые растворы в полярных Органических растворителях и эффективны как антипиррены и самостоятельно, и в смеси с эпоксидными смолами, не содержащими галоидов (11 .

Недостатком.известных способов получения БЭК является тср, что взятые в качестве катализатора третичные амины не обеспечивают селективного ° катализатора. B результате," наряду с целевым аддуктом бромсодержащего фенола образуется до 50% разветвленных продуктов каталитического уплотнения эпоксидных соединений. .Сроме того, получаемые по известным способам БЭК нестабильны во времени.

Кроме того, получаемые БЭК характеризуются IIQBEILIpHHoA вязкостью, хуже. пропитывают йаполнитель, имеют значительные разбросы показателей качест952917 ва. В процессе хранения такие БЭК изменяют свой состав, причем умень- шается содержание эпоксидиых групп, еше больше увеличивается их вЯзкость и ухудшается растворимость в органических растворителя. Эти недостатки делают такие композиции мало пригодными для практического использования..

Наибопее близким по технической сущности к предлагаемому является щ способ получения БЭК, заключающийся в том, что в качестве бромсодержащего Фенола берут наиболее доступный

3,3, »,5 -тетрабром-4,4 -диоксидибенилпропан (тетрабромдиан, или ТБДФП)15

В качестве диэпоксидного соединения используют диглицидные эфиры бисфенолов, например дигдицидный эфир диФенилпропана. Конденсацию компонентов проводят при 100-180 С в присутствии

?О нелетучего катализатора-четвертичной

Фосфониевой соли, например метилтриФенилфосфоний иодида. При этом соотношение Фенольных гидроксилов и эпоксидннх групп берут равнглм 1;2, Конденсацию компонентов ведут до практического исчерпания фенольных гидроксилов, в результате получают смесь, состоящую из бромсодержащего аддукта, разветвленных продуктов его уплотнения и четвертичной Фосфониевой соли. Этот суммарный продукт конденсации смешивают с эпоксндно-диановой смолой при соотношении массовых долей от 70:30 до 60:40. Получают БЭК, содержащую следующее количество ком- 35 понентов, %:

Зпоксидно-диановая смола 29,8-29,1

Аддукт бромсодеряащего бисфенола 41,7-29,1

Продукты каталитического 40 уплотнения эпоксидных соединений 27,8-38,8

Четвертичная фосфониевая соль 0,7-3,0

Полученную целевую бромсодержащую эпоксидную композицию растворяют в органическом растворителе, вводят отвердитель и используют для получения препрега и далее негорючего слоистого пластика.

К достоинствам известного способа можно отнести его простоту, доступность сырья, воэможность получения некристаллизуюших БЭК, которые обеспечивают образование полимерных материалов, сочетающих негорючесть с отлич- ной химстойкостью, достаточно высокими прочностными и теплофизическими показателями f2) .

Одйако выход целевого аддукта

ТБДФП не превышает б5%, а содержание 60 разветвленных продуктов каталитического уплотнения в смеси достигает почти 40Ъ, поэтому свойства получа емых известных эпоксидных композиций нестабильны, в частности имеет место значительное колебание содержания эпоксидных групп в свежеприготовленной БЭК, а ее вязкость при 80 С колеблется в пределах 5,0-50 Па с. Кроме того, получаемые известные БЭК имеют малый срок хранения - сохраняют технологические свойства и хорошую растворимость всего в течение .3-4 дн. Это создает значительные технологические трудности при переработке таких БЭК.

Цель изобретения — повышение жизнеспособности БЭК при хранении.

Эта цель достигается тем, что .согласно способу, включающему взаимодействие ТБДФА с диэпоксидным соединением в присутствии катализатора, в качестве катализатора берут поликислотное основание Манниха, а совмещение диэпоксидного соединения

ТБДФП и основания 1Чанниха проводят при 80-180 С в течение 2-"14 ч и компоненты композиции берут в следующих мольных соотношениях:

Диэпоксидное соединение 2,0

ТБДФП 0,9-1,1, Поликислотное основание

Г|а нниха 0,01-0,05

Способ осуществляют следующим образом.

Рассчитанные количества диэпоксидного соединения, ТБДФП нагревают до

80-120 С выдерживают до полной гомогенизации. В гомогенную массу вво-. дят необходимое количество основания

Йанниха и при переглешивании выдерживают в течение 2-14 ч, постоянно контролируя содержание эпоксидных групп в смеси. Температура процесса может быть 100-180 С в зависимости от природы и реакционной способности диэпоксидного соединения. Нагрев реакционной массы прекращают после достижения такого содержания эпоксидных групп, которое соответствует

90-98%-. ной степени конверсии гидроксильных групп ТБДФП. Конденсацию компонентов проводят либо в массе, либо в подходящем растворителе— ксилоле, этилцеллюлозе, диметилфор.— мамиде и др. В результате получают

БЭК в виде мягкого или твердого хрупкого смолоподобного вещества, а при проведении конденсации в растворе в виде прозрачного раствора, пригодного для использования в составе связующих для "сухого" метода изготовления слоистых пластиков.

Согласно предлагаемому способу используют любые диэпоксидные соединения и бифункциональные эпоксидные смолы. Однако с точки зрения чистоты конечной БЭК и ее жизнеспособности, наилучшие результаты получают при использовании технически чистых продуктов, таких как диглицидный эфир дифенилпропана, диглицидные эфиры

952917 резорцина, гидрохинона, фталевой и терефталевой кислот, циклоалифатические диэпоксиды, например эпоксидные смоли марок УП-612 и УП-632, полиэпихлоргидриновый олигомер марки

Э-181 и др. 5

В качестве аминовых катализаторов используют основания Манниха на осно-. ве фенолов, такие как 2,4;6-трисвЂ(диметиламинометил)-фенол (УП-606/2).

2,4-бис(диметиламинометил)-о-крезол, 2-(диметиламинометил)-фенол (УП-606/3), 3,3,5,5 -тетракис-(диметиламиномеС 1 тил) -дифе нилпропа н-2, 2 .(УП 06 28) и другие аналогичные соединения $3) и P4).

Предлагаемый способ получения БЭК 15 обладает такими же достоинствами как и известные — способ прост, позволяет использовать широкий класс диэпоксидных соединений и оснований Манниха, в том числе выпускаемых промыш- 2О ленных продуктов, обеспечивает получение некристаллизующихся БЭК, полимерные материалы на основе которых сочетают негорючесть с высокими прочностными, теплофизическими показателями и хорошей химстойкостью. Однако в противоположность известным способам выход целевых бромсодержащих продуктов достигает 80-88%, а срок хранения получаемых композиций более 3-х месяцев.

Такой эффект достигается за счет того, что в процессе образуется солеподобное эпоксидное соединение (СЭС), играющее роль латентного ускорителя.

Это соединение, которое легко выделить осаждением из целевой БЭК, может быть синтезировано в чистом виде.

СЭС синтезированы конденсацией

ТБДФП с диэпоксидным соединением (при мольном соотношении 1:1 до 4О

50%-ной степени конверсии с последующим высаждением из ацетонтолуольного раствора. . Физико-химические показатели СЭС приведены в .табл. 1. 45

Приведенные в табл. 1 соединения синтеэированы из ТБДФП и:

1. диглицидного эфира дифенолпропана

2,4,б-трис-(диметиламинометил)-фенола (УП-606/2);

2. диглицидного эфира резорцина (УП-637), 2-(диметиламинометил)-фенолау

3. диглицидилфталата (ДГФ-25), ускорителя .УП-606/2;

4. 3,4-эпоксигексагидробензилового .эфира 3,4-эпоксигегсагидробензойной кислоты (УП-632), 3, 3,5,5 -тертакис-(диметиламинометил)-дифенилопропана-2,2 (УП-0628); . 60

5..диглицидилового эфира 1,1-бис-(оксиметил) -циклогекс-3-ена (УП650Д) у

6. диглицядинанилина и ускорителя

УП-606/2. 65

Охарактеризованные в табл. 1 СЭС представляют собой новые вещества, проявляющие типичные свойства латентных ускорителей. Однако полезность этих соединений вне предлагаемого способа сомнительна. СЭС синтезируют с выходом 52-67%, а эффект при синтезе

БЭК они дают аналогично каталитической системе ТБДФП-основание Манниха.

Кроме того, в чистом виде эти соединения неустойчивы и подвергаются самоконденсации на холоду, теряя раст- воримость в течение 3-4 дн.

В состав полученной БЭК вводят отвердитель, наполнители и спецдобавки. После отверждения такой термореактивной эпоксидной композиции получают полимерный материал, обладающий антипирренными свойствами, хорошей прочностью, теплостойкостью и отличной химстойкЬстью. По этим показателям полимерный материал на основе БЭК по предлагаемому способу не уступает свойствам известного эпоксиполимера.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, одновременно загружают 1000 г эпоксидной смолы ЭД-24. представляющей собой технический диглицидный эфир дифенолпоопана с содержанием основного вещества

99,21%, 794 r ТБДФП и 1600 г этилцеллозольва. Реакционную массу нагревают до 80-90ОС и перемешивают до полной гомогенизации. В гомогенный раствор вводят 3,2 r и 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола (0,025 r-экв на 1 моль ТБДФП) в виде раствора в 194 г этилцеллюзольва.

Температуру реакционной массы повыШают до 140 + 5 С и выдерживают при этой температуре примерно б ч постоянно через каждые 30 мин определяя содержание эпоксидных групп в смеси.

Нагрев реакционной массы прекращают при содержании эпоксидных групп 7,4% (в пересчете на сухой остаток). Такое значение содержания эпоксидных групп соответствует 94,3%-ной конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП.

Получают 3601 г (практически 100% от загрузки) 50%-ного раствора БЭК.

Состав и физико-химические показатели синтезированной БЭК даны в табл. 2.

Пример 2. В условиях примера 1, конденсируют 1000 г диглицидного эфира резорцийа с содержанием эпоксидных групп 35,8% и 1132 г

ТБДФП в 2000 г этилцеллозольва при добавлении раствора 4,7 r 2-(диметиламинометил)-фенола (0,014 г-экв на 1 моль ТБДФП) в 132 г этилцеллозольва. Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп, равном

8,65% (в пересчете на сухой остаток), 952917 что соответствует 96,8Ъ степени конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП.

Получают 4268 г 50Ъ-ного раствора

БЭК, сос тав и фи з ик о-химиче ские показатели которой приведены в табл.2.

Пример 3. В условиях примера 1, конденсируют 1000 г диглицидного эфира фталевой кислоты с содержанием эпоксидных групп 26,8Ъ и

763 г ТБДФП в 1700 r этилцеллозольва при добавлении 6,3 r 2,4,6-трис- Ю вЂ (диметиламинометил)-фенола в 70 г этилцеллозольва, (0,05 r-экв на

А моль ТБДФП). Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп, равном 9,0Ъ (в пересчете на сухой !5 остаток), что соответствует 93Ъ-ной степени конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП. Получают 3538 г

50Ъ-ного раствора БЭК, состав и физико-химические показатели кото- 2п рой приведены в табл. 2.

Пример 4. В условиях примера 1, конденсируют в массе 1000 r технически чистого 3,4-эпоксигексагидробензилового эфира 3,4-эпоксигек-25 сагидробензилового эфира, 3,4-эпоксигексагидробензойной кислоть! (эпоксидная смола УП-632) с содержанием эпоксидных групп 28,8Ъ и 1002 г

ТБДФП в присутствии 10 г 3,3, 5,5тетракис-, (диметиламинометил) -дифенилолпропана-2,2 (0,05 r-экв на

1 моль ТБДФП). Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп, равном 7,3Ъ, что соответствует

90Ъ-ной степени конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП. Получают 2003 г твердой хрупкой смолообразной БЭК (99,6Ъ от загрузки). Состав полученной композиции и ее физико-химические свойства приведены в табл. 2.

Пример 5. В условиях примера 1, конденсируют в массе 1000 г технически чистого диглицидного эфира 1,1-бис-(оксиметил)-циклогекс-3— ена (эпоксидная смола уП-650Д) с содержанием эпоксидных групп 27,9Ъ и 882 г ТБДФП в присутствии 3,8 г

2,4,6-трис-(диметиламинометил)-резорцина (0,025 r-экв на 1 моль ТБДФП) .

Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп 7,8Ъ, что соответствует 94,6Ъ-ной степени конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП. Получают 1883 r мягкой смолообразной БЭК, свойства и состав которой даны 55 в табл. 2.

Пример 6. В условиях примера 1, конденсируют в массе 1000 r технически чистого диглицидинанилина с содержанием эпоксидных групп, 60

37,4Ъ и 1183 r ТБДФП в присутствии

4,8 r ускорителя уП-606/2 (0,025 r-экв на 1 моль ТБДФП). Степень превращения по фенольным гидроксилам доводят до

95Ъ. Получают 2138 г мягкой смолоподобной БЭК, состав и физико-химические свойства которой приведены в табл. 2.

Пример 7. В условиях примера

1, конденсируют в массе 1000 r диглицидилового эфира олигоэпихлоргидриндиола (эпоксидная смола Э-181) с содержанием эпоксидных групп 25,7Ъ и 813 r ТБДФП в присутствии 7,0 г

2,4,6-трис-(днметиламинометил)-резорцина (0,05 моль на 1 моль ТБДФП).

Степень превращения по фенольным гидроксилам доводят до 90Ъ. Получают

f820 r вязкой смолообразной компози ции, состав и физико-химические свойства которой приведены в табл.2, Пример 8. (контрольный опыт по примеру 1 с известным катализатором). В условиях примера 1, конденсируют 1000 r эпоксидной смолы ЭД-24, 794 г ТБДФП, в присутствии 14,7 r метилтрифенилфосфоний иодида (0,025 г-экв на 1 моль ТБДФП) в растворе 1810 г этилцеллюзольва. Получают

3604 r 50Ъ-ного раствора эпоксидной композиции. (99,6Ъ o1 загрузки). Co— держание эпоксидных групп 6,2Ъ (в пересчете на сухой остаток), восстав и физико-химические свойства полученной БЭК приведены в табл. 2.

Пример 9.(контрольный опыт по примеру 2 с известным катализато- ром). В условиях примера 2, конденсипуют 100 г диглицидного эфира резорцина, 1132 г ТБДФП, в присутствии

11,8 г метилтрифенилфосфорний иодида (0,014 r-экв на 1 моль ТБДФП) в растворе 2145 г этилцеллоэольва. Получают 4263 г 50Ъ-ного раствора эпоксидной композиции (99s4Ъ от загрузки).

Содержание эпоксидных групп 7,4Ъ (в пересчете на сухой остаток). Состав и физико-химические свойства. полученной БЭК приведены в табл. 2.

Пример 10 (контрольный опыт по примеру 3 с известным катализатором) . .,В условиях примера 3, канденсируют 1000 г технически чистого диглицидилфталата, 835 .r ТБДФП, в присутствии 28,5 г метилтрифенилфосфоний иодина (0,046 r-экв на 1 моль ТБДФП) в растворе 1865 г этилцеллозольва.

Получают 3699 r 50Ъ-ного раствора эпоксидной композиции (99,2Ъ от загрузки). Содержание эпоксидйых групп 6,5t (в пересчете на сухой остаток). Состав и физико-химические свойства IIQ лученной БЭК даны в табл. 3.

Пример 11 (испытание бромсодеражщих эпоксидных композиций по примерам 1,2 и ), а также соответствующим контрольным опытам по примерам 7, 8, 9 и 10). На 100 г раствора

БЭК берут смесь 4,4 -диаминодифенилметана и 4,4! -диаминодифенилсульфона (4:6 в молях) в количестве 0,85 ом

952917

Таблица 1

Соединение

Показатели

1 2 3 4 5 J 6

Аморфный порошок серовато-белого цвета

Внешний вид и цвет

Содержание эпоксидных групп, Ъ наяде но

4,55 4,57 4,49 4,60 5 ° 21

4,12 вычислено

4 ° 69 4 72 473 4 ° 82 5 ° 35

4,42

Содержание брома, Ъ

34,44 34,87 34,88 35,67 37 ° 90

32,03

32,85 найдено вычислено

34ю87 35111 35ю14 35 ° 84 33 ° 17

Содержание азота, %

1,35 1,47 1,43 1,47 lp52 2 28 найдено

Молекулярная масса (криоскопия в ДМСО):

1007 2883 3875 2877 2694

31}8 найдено вычислено

291& 917 2731 3638 2675 2512

Растворимость

Растворимы в феноле, диметилсульфоксиде, бутаноле и метилэтилцеллоэольве

Нерастворимы в воде, бенэоле, толуоле, ацетоне и эфире

Растворимость

Выход, % от теоретического

52,4

55,7

67,0 62,5 58, 3 55,9

Время, необходимое для увеличения вязкости смолы ЭД-22 на 201 (21 ускорителя), сут

Р гго

204 307 256 200 188 Время желатиииэации системы ЭД-22диамннодифенилметаи (стехиометрия)ускоритель (21), мин

32 52 47

40 48

tl р и м е ч а н и е. В состав эпоксидной смолы эд-22 ускоритель введен в виде

50%-ного раствора в диметилсульфокислоте, время желатиниэации определено при 80"С, для системы ЭД-22-диаминодифенилметан время желатиниэации составляет 88 мни. стехиометрии и 1 r отвердителя

УП-605/Зр (50%=ного раствора комплекса трехфтористого бора с бензилами-. ном в диэтиленгликоле). Содержание компонентов указано в табл. 3. Компоненты перемещают при 60-70 до

5 получения однородного раствора. Полученным раствором эпоксидного связующего пропитывают стеклоткань марки

Э-25 с замасливателем "Волан", листы стеклоткани сушат при 90-1000с в течение 5-7 мин, во всех случаях по-. лучают прозрачный, без отлипа, одно- родный препрег . 10 листов препрега, размером 300х300 ь".м, обкладывают с двух сторон латунной фольгой марки !5 .ТС-35 и прессуют при удельном давле нии 30 кг/см- и 160-170уС в течение

60 мин. Получают фольгированный диэлектрик, свойства которого приведены в табл. 3. 20

Из приведенных в табл. 2 данных видно, что синтезированные по предлагаемому способу БЭК на. 86-99Ъ состоят из целевых продуктов — бромсодержащего аддукта заданной структуры. СЭС и исходного эпоксидного соединения.

Данный способ обеспечивает получение эпоксидных композиций с высоким выходом целевых олигомеров заданной структуры, а конечные БЭК обладают жизнеспособностью и мало изменяют свои технологические и физико-химические свойства в течение 3-х месяцев хранения при комнатной температуре.

B табл. 4 даны свойства фольгированных стеклопластиков, полученных с использованием термореактивных композиций по примеру 11.

Из приведенных данных видно, что эти стеклопластики имеют примерно равные показатели, однако разбросы результатов испытаний меньше в случае использования БЭК по предлагаемому способу.

Сопоставление физико-химических показателей предлагаемого и известных способов приведено в табл. 5.

952917

Таблица 2

Компоненты, % н свойства ВЭК

1 2 3

Пример (t j 1

7 8 9 10

85,4 84,3 82,8 88,0 83,3 86,1 80,1 67,1 62,3 58,0

2,1 1 ° 8 2,6 3 ° 0 2,0 1 ° 6 2,5 3 ° 4 3,3 3 ° 7

Нет Нет Нет Нет Нет Нет

Нет Нет Нет Нет

1051251090612710113429134039е3

2,0 1,4 3 7 8,4 2,0 2,0

25 8 30 9 26 6 27 9 27 ° 31, 7,4 8,7 9,0 7,8 6,2 7,4

4,0

4 35 ° 8 25 б

29,5 26к1

Ером

6 5

Эпоксидные группы

Эпоксидные группы после выдерхки при комнатной температуре в течение

1 мес

3 мес

7, 4 8,6 8, 5 7, 3 7, 5 8, 9 7,6 Эахелатинирован

7 2 8 2 8 0 7 0 7 1 8 6 7 2 вязкость 50%-мого раствора в целлоэольве, ива с, после выдерхки в течение

1 мес

3 мес

1200 1330 1120 940 1500 1200 1080

1560 1530 1610. 1300 1520 1640 1560

Дано суммарное количество галоида (брома и хлора).

Содерхание галоида и зпоксидных групп для ВЭК, полученных в растворе, даны в пересчете на сухой остаток.

Таблица 3

1 j:

Компоненты

1 2 3 8 9 10

100 100 100 100 100 100

БЭК

50354136

Смесь аминов (4: 6)

Отвердитель УП-605/Зр

4,1 4,8

0,5. .0,5

0,5 0,5 0,5 0 5

Та блица 4

Показатели стеклопластика

3 8 9 10

Прочность сцепления фольги с диэлектриком, r/3 мм

460-500 510-540 520 560 500

Стойкость к воздействию расплавленного припоя, с

120 120

120.120 120 120

Сопротивление изоляции (P 1015) 2,8-2,4 2 6-3,8 1,7-2,5 1,9-4,7 2,0-4,9 2,3-5,8

0,009 0,012 0,012 0,014 0,015 0,013

0,024 0,036 0,032 0,031 0,037 .0,037

Олигомер заданной структуры, Исходный дивпокснд тздФН

Разветвленный олигомер

Тангенс угла диэлектрических потерь,при 25 С (частота

10 е 1ц) Тангенс угла диэлектрических о потерь при 100 С . (частота 10 Гц) Пример (952917

13

Таблица 5

Способ

Показатели и состав, Ъ; получаемой БЭК

Предлагаемый, Из в ест ный

Соотношение фенольных и эпоксидных групп

Температура процесса, ОС

1:2

0,9-1,1:2, 0

80-180

80-180

Применяемый катализатор

Четвертичные фосфониевые соли вал имер метилтрифенилфосфоний йодид

Диметиламинометил производные фено-. лов, ди-. и полифенолов (основания

Манниха) Доступность катилазатора Технический продукт Трудно доступен

Глубина конденсации по фенольным rидроксилам,/о

Практически 100

90-98

Исходное эпоксидное соединение

2,7-3 4

1,6-3 0

Олигомер заданной структуры

58,0-67,1

29,1««39 3

Отсутствует

3-4 дн.

80, 1-88, 0

0,6-13,4

1,4-8,4

Разветвленный олигомер

СЭС

Жиз неспособность

Более 3-х мес.

Имеет место значительный разброс значений эпоксидных групп, вязкости и др.

Свойства препрета на БЭК

Сухой, без отлипа материал, стабильный при хранении в течение более

3-х мес.

Прочный материал с хорошим сцеплением фольги и диэлектрика, самозатухающий

Сухой, без отлипа материал, стабильный при хранении в течение 10-15 дн.

Свойства стеклопластика на основе БЭК

Прочный материал с хорошим сцеплением фольги и диэлектрика, самозатухающий

ВНИИПИ Заказ 6206/41 Тираж 514 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная, 4

Стабильность показателей Стабильны

Формула изобретения

Способ получения бромсодержащей эпоксидной композиции, включающий взаимодействие тетрабромдиоксидифенилпропана с диэпоксидным соединением в присутствии катализатора, о тл и ч а ю шийся тем,. что, с целью повышения ее жизнеспособности, в качестве катализатора берут поликислотное основание Манниха, а совмещение диэпоксидного соединения тетрабромдиоксидифенилпропана и основа ния Манниха проводят при 80-180 С в течение 2-14 ч. и компоненты компо- зиции берут в следующих мольных соотношениях:

Диэпоксидное соединение 2,0

Тетрабромдиоксидифенилпропан 0,9-1,1

Поликислотное основание Манниха 0,01-0 05

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CttlA Р 3058946, кл. 260-42, опублик. 1962.

2. Патент США 9 4075260, кл. 260-830, TW., опублик. 1978 (прототип).

3. Авторское свидетельство СССР

Р 245797, кл. С 07 С 87/00 1969.

4. Авторское свидетельство СССР

М 407885, кл. С 07 С 91/44, 1973.