Способ получения 2-( @ -оксипропил)-1,4-диметоксибензола

Способ получения 2-( @ -оксипропил)-1,4-диметоксибензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<п1954385 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 0310.79 (21) 2854686/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.82. Бюллетень ¹ 32

f$q) М К11 3

С 07 С 43/205

С 07 С 41/03

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК547. 27.

° 07 (088. 8) Дата опубликования описания 300882 (72) Авторы изобретения

Ю.М. Ютилов, В. Ф. Быкова, A. В. Казымов, P Х. Хайру сова и К.N.Kèðèëëoâà

Институт физико-органической химии

AH Украинской ССР и Казанский научи технологический и проектный инстит фотог афической промьпаленност фсЯЙ4ййльски ивхи)цр (- ° (71) Заявители (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- (f3-ОКСИПРОПИЛ)-1,4-ДИИЕТОКСИБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу получения 2-(ф-оксипропил)-1,4-диметоксибензола, который является полупродуктом для получения биологически активных веществ и проявляющих красителей, в частности для получе- ния 2-(p-аминопропил)-1,4-диметоксибенэола.

Известен способ получения 2-(p-оксипропил)-1,4-диметоксибензола, заключающийся в том, что хлорангидрид

2,5-диметокси-фенилуксусной кислоты подвергают конденсации с натриймалоновым эфиром с последукяцим омюлением, декарбоксилнрованием и восстановле- 15 нием в присутствии боргидрида натрия (1) .

Однако известный способ отличается многостадийностью. 20

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цепь достигается тем, что 1,4-диметоксибенэол последователь- 25 но обрабатывают эквимолекулярным количеством бутиллития при температуре от -10 до -50C, а затем окисью рапилена при 0 + 100C) в среде абсолютного эфира. 30

Продолжительность процесса сос»» тавляет 33-35 ч. Выход целевого продукта 97-98%.

Пример 1. В колбу емкостью

0,5 л, снабженную ниэкотемпературным термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, мешалкой и трубой для подачи сухого азота, помещают 25 мл абсолютного эфира. После заполнения колбы азотом прибавляют

7 г (1 r-атом) мелко нарезанного лития, продолжая пропускать азот. Затем при перемешивании из капелькой воронки начинают прикапывать 57 мп (0,5 моль) хлористого H -бутила. Температуру реакционной смеси понижают до (-)10 С, охлаждая ее сухим льдом или смесью льда с поваренной солью.

Начало реакции определяют по легкому помутнению реакционной смеси и по появлению на поверхности лития светлых пятен. Хлористый н -бутил равномерно прибавляют в течение часа, поддерживая температуру внутри колби окало (-) 10оС. Затем ОоС - (+)

5оС после чего реакционную массу,„ перемешивают 2 ч, давая ей нагреться до ОоC - (+) 5оС, после чего прибавляют раствор 51,52 г (0,37 моль) диметиловаго эфира гидрохинона в

954385

CH -СН-СН

I 3

ОН

Составитель М.Меркулова

Техред N.Êîøòóðà Корректор Г.Решетник

Редактор Е.Кинив

Заказ 6361/20 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óærîðîä, ул.Проектная,4

150 мл абсолютного эфира (в одну порцию). Перемешивание продолжают еще один час и оставляют на 15 ч . Затем в течение трех часов прикапывают

55 мл (0,75 моль) окиси цропилена при ООС и продолжают перемешнвание еще 3 ч. Затем смесь оставляют еще на 15 ч. После этого содержимое колбы выливают при перемешивании в

600 мл охлажденной воды. Отделяют эфирный слой и водную вытяжку 1О дважды экстрагируют эфиром (2x20 мп).

Объединяют эфирные вытяжки, сушат сульфатом натрия и отгоняют эфир.

Выход спирта 73,6 r (98%). 2-(ф-оксипропил)-1,4-днметоксибензол перегоняют в вакууме. Температура кипения 159-161oÑ/8 мм рт.ст.

Найдено,В: С=67,36; Н=8,30.

Синирз

Вычислено, Ъ: С=67, 35 у H=8, 16. 2О

Пример 2. В колбу емкостью

0,25 л, снабженную мешалкой, термоьютром, холодильником, капельной воронкой и трубкой для подачи сухого аргона, помещают 10 мл абсолютного эфира и 5,25 r (0,375 моль) хлористого н -бутнла. Температуру понижают до (-) 10oC, охлаждая реакционную смесь сухим льдом. Хлористый н -бутилЗ0

Равномерно прибавляют в течение

1,5 ч, поддерживая температуру в колбе около (-)10 С. Затем реакционную массу перемешивают 2,5 ч, давая ей нагреться до 510 С, после чего прибавляют раствор 38,6 r (0,18 моль)

1,4-диметоксибензола в 75 мл абсолютного эфира (в одну порцию); пережшивание процолжают еще 0,5 ч и оставляют на 15 ч. Затем в течение двух часов прикапывают 41,2 мп (0,56 моль) окиси пропилена при 0 С и продолжают перемешивание еще

3,5 ч. Затем смесь оставляют на ночь.

Выделение и очистку 2-((3-оксипропил)-1,4-диметоксибензола проводят далее как в примере 1. Выход спирта

54,7 г (97,8%). формула изобретения

Способ йолучения 2-(р-оксипропил)1,4-диметоксибензола формулы

ОСИ

3 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,4-диметоксибензол последовательно обрабатывают эквимолекулярным количеством бутиллития при температуре от

-10 до -5 С, а затем окисью пропилена при 0 - 10oC.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Stpuck P.S. е,t. ai. uActinobolin. 1. Basic degradation Studies anb the Structure os amador

degradation product". Tetrahedron

Letters 17, 1967, р.1589-1595.