Сшивающаяся композиция на основе полиолефина
Патент 954405
Авторы
Сшивающаяся композиция на основе полиолефина
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Сощиалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6i) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20 04,81 (21) 3278228/23-05 )$$} М. Кл.з с присоединением заявки ¹â€”
С 08 L 23/Об
С 08 К 5/57
Госуварствеиный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК б 78. 742. .04(088.8) Опубликовано 30.08,82 бюллетень ¹ 32
Дата опубликования описания 30.08.82 (72) Авторы изобретен и я
Т.П.Хватова, Л.Б.Климанова, Ю.И.Фирсов, А.С.Глебко, В.Д.Румянцев, Е.И.Евдокимов,А.М.Паршина, 3.МСтепина, и E.À.Êoâàëåâà (71) Заявитель (54) СШИВАЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ
ПОЛИОЛЕФИНА
Изобретение относится к полимерным композициям, а именно к сшивающимся композициям на основе полиолефинов, которые могут применяться для оболочек большой длины, таких как изоляция электрокабелей, трубы, пленки и т.д.
Известны композиции полиолефинов, в которых в качестве сшивающих агентов используются органические перекиси (1) .
Однако способ сшивки полиолефинов с помощью перекисей имеет ряд существенных недостатов: для проведения процесса сшивки необходимо громоздкое дорогостоящее оборудование; при разложении некоторых перекисей выделяются высокотоксичные продукты; постоянно существует опасность преждевременного структурирования, в результате чего материал теряет текучесть и осложняется его перер ботка.
Известны композиции полиолефинов, в которых в качестве сшивающих агентов используются кремнийорганические соединения. Сшивка происходит под действием влаги при температуре не выше 105о С. В качестве катализаторов сшивки используют металлоорганические соединения. Наиболее активными из них являются оловоорганические соединения.
Сшивка полиолефинов с помощью кремнийорганических соединений позволяет получать материалы, не уступающие по своим основным термо-механическим свойствам материалам, сшитым с помощью органических перекисей р21з.
Однако для получения высокой степени сшивки материала (выше 70%) необходима длительная обработка иэделия горячей водой или паром, что усложняет технологический процесс и уменьшает производительность перерабатывающего оборудования.
Наиболее близкой к предлагаемой является композиция, состоящая иэ полиолефина, кремнийорганического соединения Гвинилтриэтоксисилан 0,5-5%), инициатора свободных радикалов (органические перекиси) и конденсационного катализатора - дибутилоловодилаурат, дибутилоловодиоктанат или дибутилоловодиацетат (31 .
Однако обработка изделий иэ такой композиции в автоклаве паром при
100©С в течение 3 ч позволяет получить материал со степенью сшивки лишь б2%, что недостаточно в случае приме(Ie pe f< H с ь 0,02 -0, 2
ДИМЕ ти.т.(о,i .QHQдилаурат 0 01-0,2
Б качестве полиолефина компсзнц я
СОДЕРЖИТ ПОЛИЭтИЛЕ«З ВЫСОКОт"0 И†;". кого давлс ния, сополимер эт(лле(!» с: винил,(петитом, a Ta.<>;e c()»ecI» I}oлз»-. этиле н а >! сонолимера этилена с. Вин.-(. ацетаток»< полиэтилена и изос(рено(зс)) с каучука С1СИ-3.
В качестве кремнийорганичecI«OI соединения композиция содержи-:. сс, . динения об;;ей формулы RP»S1)c,г;.:
R — нсп«)с}Л(.тт.,«!ый органи (еск .!!. 13а}зкаг,; Х вЂ” сяeскогидроли3уемая i. póïïà;
R I — ПРс
cH" — 1 — сил aLL(f«(ЛОГ(eI-! Te«. !3 . В
OPI àÍH×ÅÑRÎ . ПЕРЕКИСИ КОМГIOЭ.:;Г,,И:т
Держит .!Hи(1,, оры свободH з .- . pадик. ..лов — Г!Орег; с«дикумила, 1, 3-ди-. — (трет бу r H!; Г.. = рокси и 301(p0!-.H«I I бс н э с;;. i и др.
t I P H н с? 0 б х О дтл мо с т 3» В к 0 «т(Г« 3 = . (з! 1 и (<з
МОГут бЫТ), ВВЕ, тЕ lbl =табИЛ((З это(:-", ":. полн! тели, красители.
II р ". М с р Ы 1-12. KOIHL(03!!!?,";
cОгласнО 1 "-. ;е(1туpам(Г!рив=.деiтны?я в табл., готовят следук>!Лим сбрв-. т зом.
Стат(И«З . (!РИВИIJ!
ГтРИСУ ТС n if; . < P 1 а i!H Чe СКОЙ (ЗЕРC3?« "f, ii(3 H И и Мс» Г ЕР!1 сзЛ а ДЛ Я И ЗЦ?ЗЛ(и:-3?<.;.,ЛС 3
ТИ ?) З(C»1<Ы?)(! РИ f«<)1!f If)le if! т) тт(Ст!ЛЦЕ ? Ст Т /,. l .," с<РОМ(З ТQ! O, и 3 }ЗЕСТНЫЕ OJ!ОВООР(ся(!!. . тл ст < К И с . «(а т «11 и:3 с>Г 05)ы «» B J" я Г) Т С я В ы () -: О— тОКСИ ЗНЫИ» e(f(Ü ÍÎ }»опт <. — тимая конц !!Трация в воздухе 0<02
<1ИЗКая Тeм!!<".р lтт)pа (iт«т}З Зefi<т(» 3 и : ,!Д» НЕНИй < 20 — 2 >" "f ) с)(i>CCLC ÒВуЕ.Г 31}1 тт — ва«(ик> их водой В процессе гидро}!Нз:, ЧтО СНИжаЕт Н>< КаталитИЧЕСКУтС аКтИ:
f! OCT b И 3 с(тp>ÄН 5(eT 1 fpтл(стс НЕ 3»ИЕ ll " «3 <Ь .
H0MHo3HU,ий JLH5I бьгIQBLdx ((ель изобретения — увелит?ение стеi тПЕНИ С-.И}ИВК}(КОМПОЗИЦИИ. !
10(1таВленная цель достиi ae r с:? ! .
ТСМ т тт ГО Clf!H B а ВттаЯС«т КОМ)ЗО3 ИЦ?т Я
«! а OC I!О ВЕ Г, QJ(H OJ(e(I)H и а (- 3 f< JII Чак)?т(сэ 5
КРСМНИйОРГаНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ т
op l 31! и ч ес к y f<) (1 eL>c. 1< ис ь, В к ачес т t!е и cl Т аЛ H т а Т 0?З с? К О Н ДC i! С el((И И C ОД eP ЖИ 1
ДИМЕтит ЛОТ(О(ЗОДИЛ сат(1З Зт f(pH <05;e "()JL (Ie() соотнес?сзнии компонентов, мас. Зз ? (10>т! Г(ОЛ(т фи «! 9чз,b†- 99,4"/
KPvf If (H F01> ганиче(:кое соедине-! т <.t (0,, г<;
01>Г ани ческая фи:: l(pH 30- б0" . !Ip.!нивку осу(((ест— стт э)т)т!Вт В:-»1<стоуде?Ое -, ?)и 1 Ро- 2 0 C.
Гтт--Са (Зт!Е.II,«f0 «1-.- СМЕС Ит=-:r:Å "11Е б(c QH" q т кс—
1 « -!Е< Т 3(. " С1 .. Эб) «Ч 3 тт Г: ! <)т.-; " .,: I»:..::., .,:, С::цС"-lCQ !O= (с: т а
"!HИ С т т ! т т
1;; 9 т
<и
1,.) i. .1 О
}ЗОДСЗ (("- i«! i;
>с(- Г—
f ;}. И Л! с « .)Е
Г«зб: ., ) с)ка= i"в cак-,. =c } . с. Ьзова;c(e I, С . .: —..!Hc!;) I!,.!c<
Этоf I < I I
)(5)ТВЛИ3;".Тстр» !, Л; с -?;3< )З 33Q ВрЕСя Как:?)т (- : ".С) ;. С} тЬЗтe .(< <)а:< .;;Ыватпт ?ч(, т",т ма <т:с - ?) -, т т —.,-)т! т, тз»ме т(а Р-33 т"Г "- . "Р" т»одтг— а э у . ) я тМЕ) т H тЛС В< il тт}з.т",:-,—,;) т - ° < ); .,;-ттб)(т Вттс т
:тэтст, "-" 0 П С)Е .... ") .i:: 1(тЗ() 0=,1 l! HH .:,;ЕЦЛат-а<-:.:, а .3 "i??Èß::1()((!<т;; КС .. :ПОЗH— ц:. )т:.)ожет бь!Ть КОЗ}ут>(з::. :: — ..:!e?10 Tçó((>I?iH Lip0)! 3 710дс"гвах полl: с)}1 0(«}(((ов и MOж-.":j ыть персработ.. <а ..-. с,;;еству((з«йт =.!". Oi)O )уГIОВ "- НИИ 3 а э о,с ()ЗЗ 1}(Г(31ЗЕработт«(- -.))За СТМВ С;. ба Э- ", IC) (.! И "с} тт, НЫК
*„-: т) Н -;; тт f-, (»ЫК =. а то;-, т
954405
ГГ \ ГГ} т-) С
О С}
О ГГ}
1 t
О
Ю
Ю с — »
О
1 1
Г4
Гс}
Гс)
Ю
Ю
» ) \
М
ГГ}
Ю с
О х
) х о
Е
Е о й\
CO
r7\
»
О
Ui
I I 1
Ю
1 I
Гс) lr! с — )
О о х
К
2 Я (б ж ) ГГ) о 2 о х л )r) ц о о х х z
Гб &
l e х о о х
0,О
» 1
)»
Г)}
"г е а
Ю
ГС\
Гс) с
ГЧ
I 1 I
Ю
1 I
<с) ГГ}
CO
1
1
М
О1
Ф
Г
crl
Ю
< 4
Сс)
Ю I I с
Ю.
Ul
Ю
lr} с
»-1
Ю
Ll}
Ю с
I I
I 1
LC}
М
Г
О
ll} г4
Ю с I
Ю
Ю
Г ) Ю
Ю
ГГ\
CO
Г
Ю с
Гс) 1-)
Ю
ГГ1
Ю с
1 1
1 1 (о em
z Zo х i x х e ф . Я х u)-, ) х х
О }о -. д) хг
a! l
& Ц е
Г» о e !
Ю Я1О
» ) 1
Ц ф (М 1
ГГ) ГЧ )»
rd
z )-, rd ц х о
Х Гб 1 о ц х z
u u x
Х 0, V о о ы о х х э
0 0 Е х ! (:
Х Х 1
z z х х
Ш СС) е
Х о
0 э о
Д ГГ} ц х х е (» )D
}0 Ц
z x
0» Z о
» 0»
)» ао
P} м х с Х u
)-)
;0 0, »
ld
ГГ) о о
) о
l Г х
Е» е
Г0 х о
Г» О о х о о
u D}
Ц
» х л
e v
И о х
).с» ))}
)» х
))} х о
Е
Е о
Х х z
Э Г}} х ц
1rl
t k(И
1
l
I
I
1
1
1
I
1
I
I
1
1
1
I
I
1
IZ
1 Х
1Л
)К
) Л
)О
)L
)Е
)о
)М
I
1
1
1
l
1
1 !
I
I
û) — 1
I
) с-}
1 — — -4
1
I o сН
l — — — 1
I о
I
) ——
I
1 CO
I
Г
)
Г
)
Г 1
I .о
1
1
1 ГС
l г — }
l ! }
)
0, 1 )»
) } х о с
0 I
I )» )
I СЧ Х о
I Х
1-( х о
К
rd r)r
КЮ
0 Г)
Г)}
rd I:! ld
zop д е о))) о
uI» X х e ))}
rr} ) ld И ): о а)" Z d} х eez х Е
Х Х )}Г)) Z
)ХЕ)
<)} 1- с, »М
О) ДХР»
rd 01 Х!Х rd Х
Г}ХХ XV
% ) ГЛ
l CO ) с
О Ю CO
954405
Т а б л и ц а 2
Результаты испытаний силанольct,ить|х композиций полиолефина
Степень сшивки (содержание гельфракции), Ъ
Разрушающее напряжение при растяжении
6 х 10 н/м
Деформация при продав— ливании, при
200 С, Ъ
Степень вымывания катализатора, %
Композиции
1 контрольная
2 контр.
3 контр.
63
124
30,5
140
28,9
120
80
168
64
127
135
9,б
131
76
1 0
125
68
172
10
125
51
10,4
120
9 8
125
60
Формула изобретения
0 5-5
Составитель Л. Ягодкина
ТехРеД М.Рейвес Корректор Е. Рошко
Редактор Ю. Середа
Заказ 6364/21 Тираж 514 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5 илиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Сшивающаяся композиция на основе полиолефина, включающая кремнийорганическое соединение, органическую перекись и катализатор конденсации, отличающаяся тем, что, с целью увеличения степени сшивки композиции, она содержит в качестве катализатора конденсации диметилоловодилаурат при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиолефин 94,6-99,47
Кремнийорганическое соединение
Органическая перекись 0,02 — 0,2
ДиметилоловодиЭй лаурат
0,01-0,2
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
М 761512, кл. С 08 L 23/06, 1980.
2. Хватова Т.П., Сафроненко E.Ä., 40 Климанова Л.В., Фирсов Ю.И. Сшивание полиолефинов органосиланами.
Обзор. инф. Сер. "Полимеризационные пластмассы", М., НИИТЭХИМ, 1960.
3. Патент Великобритании 91234034, кл. С 3 Р, опублик. 1971 (прототип).