2,6-дициклооктенилфенолы в качестве антиоксидантов к углеводородным маслам

2,6-дициклооктенилфенолы в качестве антиоксидантов к углеводородным маслам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со)оз Советских

Социалистических

Республик

)»>956448 (Яф,: (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 023.080 (21) 2965514/23-04 (53) М. Кл.з

С 07 С 39/23

С 08 К 5/13 ,С 10 М 1/20 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 0709.82. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 19.-11-82 (33) УДК 547 ° 562. .1 (088.8) (72) Авторы изобретения

С.М. Алиев, В.N. Ахмедов, С.И. Велиев, А.К. Гаджиев, И.М. Оруджева, A.È. Гасанов и Л.Г. Сулейманова

Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов AH Азербайджанской CCP (71) Заявитель (54) 2,6-ДИЦИКЛООКТЕНИЛФЕНОЛЫ,В КАЧЕСТВЕ

АНТИОКСИДАНТОВ К УГЛЕВОДОРОДНЫМ МАСЛАМ

Изобретение относится к новым химическим соединениям-2,б-дициклооктенилфенолам, которые могут найти применение в качестве антиоксидантов к углеводородным маслам.

Известны- 2,6-диалкилфенолы,содержащие в качестве экранирующего фенольного гидроксильного заместителя алкил- или циклоалкильные группы, такие, как 2,б-ди-трет-бутил-4-метилфенол(ионол) (1) и 2,6-дициклооктил.-4-метилфенол Г23, которые обладают слабыми антиокислительными свойствами, а также сравнительно летучи.

Эффективность применения этих соединений в качестве антиоксидантов к смазочным маслам во многом зависит от совместимости (растворимости) с маслами, которая улучшается при переходе от,алкарил- к алкил- и циклоалкилпроизводным фенолов.

Наиболее близким по своей структуре к предлагаемым соединениям является 2-(1,5-диметил-4-циклооктенил) -л-крезол (3 J.

Это соединение по своей антиокислительной эффективности, хотя и ,превосходит известные антиокислители, но не удовлетворяет необходимым тре- Зо бованиям из-за повышенной растворимости в маслах.

Целью изобретения является расши рение ассортимента циклоалкильных производных Фенолов, обладающих улучшенными свойствами по сравнению с известными циклоалкильньйи производными фенолов, используемыми в качестве антиоксидантов.

Предлагаются 2,б-дициклооктенилфенолы общей формулы где R и R - СНз или Н, которые могут быть использованы в качестве антиоксидантов к углеводородным маслам.

Указанные соединения получают алкилированием фенолов циклодиенами в присутствии фенолятов алюминия при

300 320о С.

Физико-химические константы синтезированных соединений приведены в табл.1.

956448

Синтезированные соединения идентифицированы методами ПМР- и ЙКспектроскопии, Результаты даны в табл.2.

Пример 1. а продутый сухим 5 азотом автоклав из нержавеющей стали объемом 200 мл, снабженный магнитной мешалкой, загружают 0,85 г свежей алюминиевой стружки и 60 г свежеперегнанного Фенола. Автоклав нагревают!О

)до 200 С в течение 1 ч. Затем его охлаждают до ЗООС, выпускают образовавшийся водород и в атмосфере азота к содержимому автоклава добавляют

28,4 г 1,5-циклооктадиена. Реакцию

1 проводят при 320 С в течение 180 мин.

Получают 10,2 r 2,6-дициклооктенилфенола.

Пример 2. Режим, как в примере 1, за исключением того, что в качестве алкилирующего агента используют и-крезол. Получают 11,6 r

2,6-ди(4-циклооктенил)-4-метилфенола. о Пример 3. B автоклав по примеру 1 загружают 0,62 r свежей алюминиевой стружки и 52 r свежеперегнанного п-креэола. Автоклав нагревают до 200ОС в течение 1 ч, Затем его охлаждают до 30 С, выпускают образовавшийся водород и в атмосфере азота добавляют 27,3 r 1,5диметилциклооктадиена. Реакцию проводят при 300 С в течение 180 мин, Получают 10,8 r 2,6-ди (1,5 диметил-4-циклорктенил)-4-метилфенола.

Пример 4. Режим, как в примере 3, за исключением того, что в качестве алкилирующего агента используется фенол. Получают 12,0 r

2,6-ди(1,5-диметил-4«циклооктенил)-фенола.

Предлагаемые соединения испытаны в качестве антиокислительных присадок к маслам, Результаты испытания 2,6-дициклооктенилфенолов по сравнению с известным соединением f33 и промышленным антиоксидантом-ионолом (1.) приведены в табл,3.

Как видно из табл.3, антиокислительная эффективность предлагаемых соединений в реакции ингибирования окисления вазелинового масла, измеренная по методу поглощения кислорода„ превышает антиокислительную эффективность промышленного антиоксиданта и аналога по структуре 2-(1,5-диметил-4»циклооктенил)-п-крезола. ( л»

1 ь Ф

Ю ь (Ь

tA

Ю

CO (Ч

С1

° «4 ь

СЧ а л

1

tA м

Ct» ь

tA

tA

00 ь х(М

tA

СО (О

M (С)

СО о

\О

tn

CO 0 м

М. х( о

СЧ

»Ф

1

1

CO м

М ь л(С

CO

О1

Ю л 1 !

l о

СЧ

tA

СО

Щ

CO м

Ю л

0О м

i

1

1

1

1

Ю

Ol

»,О

ЧР м

1 1

1. (I о х

Ф

Ц

lg

Id tO

Ю

tA .ГЧ

M (Г)

О1

О1 ь м

I 1 !

I ! O l о х

Ф ( о х

»О

СЧ о

0О м

tA (Ч

Ю О м (Ч

СЧ »(»

CV м

Ю

Ю ! м о

Е

tA

СЧ

Ю !

СЧ СО

Юь (Ч СЧ

1 l ((( а х а х °

Ф Фин »нГ»о а

ГЧ

Ю

1 О Ь

СО О\ л л м

Ю

»»

Ю CO

Ct» О\

° -» л ь л» хй

ГЧ л»

»

Ю

Ю м л

tA

» о

ГЧ

М л

1

1

О

СЧ U о

О1 хй

Ul E л

tA

Ю

»О

tA

М л» м Ф (О

tA

I! 1 Н

O (D ((1 О (( ехоое цхх(.И -o

OIdOOeIde

u x o z ltt m ttt м

CO

Ch о

0 » ж

»» »

04 и о н н а а о ((1 В о

О и

1

l

1

1 Ц. оо (" .х

Х Ф

ge И х х (.- х

Ф

»,О 1» с (О

I

1

I

1

1

I

1

1tt ф !

o о

o t

Ig

2 1 х н х

Ф I

51 !

Я

I !

t

I

1 !

Π— 1 х I

Ф 1 1

Ц 1 Ж

CC 1 1 х i

1 1

l u

1

I ! о о I

Х 1 — —— (tI ! (I 1

O l х 1 1 ! х (0 I I

I 1

1 I

l u 1

I I

l 1

956448

I I.Х

;М I е! (:в

wх4 х х

l53 (U

1 Х Е,юо!

;o о

СЧЦ I Ж! х

tA с(Ф 1 н

-2o хно

Cf.Ф I

IrXO (ОХАХ (Ч(!В

1 Ц ((1 О е .х

3Õ I Å

-l4ХХK

Cut ИХ(I м к

1 . 1

on 1

». -»

СЧ (Ч I

l о 1 л» I

СЧ I м I

t л 1

1О I

СЧ. I х(I

tA 1 с 1

» !

Ctt 1

СО сп 1

I с

tA

° -( ((Ъ

»(D

С) (О ( с

С) а:3»

Ю

Р ) Х х х (!)

Ц о

I о

И т

Я

u z о v (C) (О

CO (Ч

° - о

СЧ

IA х л ("» о и х

IA 3»

О\ с

С)

»О а3»

»(Ю

CO

СЧ с с О

С) )(Ъ (Ч

СЧ».О IA

Л(СЧ а

°, о

LA а" О (О Л -с СЧ РЪ

О (О (РЪ л о (Ч

C) м

О а 3»

Ю

С ) х и о а:3»

РЪ х

Y - о и

C3I

I Х и

IA »с

О tA

Р1 аФ 3.(Ч ОЪ С с о о о

СЧ (О LO ()Ъ »3» (3» л»-(»-(х ! ь (О с(» с

tA (Ч

C)

»О 3» л с

C)

»-(lA л а

Ю

»-( (О л о

Р) о а

1-» ж (t) (Ц о „

Х I

7 х

Y и х

C) х о

О

Ю

СЧ

Р)

С)

tA

lO

РЪ х о

Ю

Ю (Ч

Р )

О

С)

»О х о о о м

С)

С)

Ю

Р 1 ес

О( х

° с !.(»

O СЧ

» » ) с

lA Г

И Г- I с LCI

СЧ М с! Ю

СЧ аО

I (а) D с

РЪ

Y х v и х о 3 с

LA (»Ъ

О ((О (Х) с с СЧ ((Ъ

» I !

1 IA»О (О М Р) с с

О СЧ ((Ъ

»» ) х и ((Ъ

tA с (Ч

1 с3»

С 1 с

СЧ х о

О с а3»

I т3»

ОЪ с

Р) х

I

LA

IA с

СЧ

С 1

СЧ

Б (О л

»О

C3) с

C) Р )

Сс с !

lA

С)

»»

О»

Е ()

Ц

Х !

, v х и

СЧ с

Р )

Ю

С3» с

»»

Ф

С

»» х

01 с

»-»

1 сР

CO с

» х и

C)

ОЪ

C)

Ь с

»» ) х х и о ((ъ м

C3) (Ч с г-(с3»

I I

lA LA (О л с л

»»Ъ х и

ОЪ с о

1 м

С с

C) )(»»

»(с

Сс

СЧ с (О л

С !

IA м с (О а

III

Ц ао, н о

С„) 9 (»)

Ж о

3) ( о

1 х х (II »

Х о о (Х

I

Ц

3 О

1 X IO (I)

С3! (Ч (1! (II

В1 I!

1 !

ID 1

l (I!

Н 1 I!

lli

1

1

1

I

1

f

1

I

1

1

1

С) (О л с

lA

СЧ (О

I с

lA

Р )

C)

Р )

° с х о

О

C)

Р1 м

Ю

Ю

»О

РЪ х

l (»Ъ ((Ъ с

Р) I т3»

СЧ с

СЧ ф о

C3I с

1 ((Ъ (О

Ю! х

v х

I ( с с

LA х о (»Ъ ( (с(1 с (Ч сФ х и

lA :3»

О\

»О с3» с. C) IA

CO (Ч

С) С) м

Ц ж

5 !

»

Х о о

Ц хо ."! х

1 Э а)» &

1 Х

Ж

+ (1)

».О I

»3

С(956448

lA о

РЪ СЧ

»-(х и

О (ч о

lA 3» л Оъ с с о о

СЧ (О LO с(»

»-а

° - х

Y х

CO с

СО

lA а

1

3 1 о (" .х

Х Э

Е» & (I) I Е—

Х

3 Х ! Ж

U1 (!) с !.»

»(-о хо

I=t 3 ! Х (О с (Ч I

Ц с(Ж (-»

Щ Ц

Е М их

l=f (1) ъ х О

-о х

-(:3

Ж

1=(3 Х

1 (О 1»3) с а)» (Ч I

° с н

»

С) (О

»»3» ( с

Ю

СЧ

LA

I с

О (Ч (О

»-(» » ) х

v (»Ъ

С Ъ м л» а.

С>

Р ) О1

СЧ

1и

»

Ю г1

Р ) tO

I х и

11 и х

I 3 с(» с

1 (О л

I

I

I

1

I

I

1

I

1

I

I

I

1 (о х

Ц х о о

Ц

Х

I о ф

956448

Я »»»» х н ° д

Ф ви

CO

«Ч

С0

»Ч»»

«Ч

CO «О

ИЪ О л»»»

Ъ E со ч л аА

CO ОО «(«» («Ъ «

««»»(CO

«(ъ х о (((Ф

u t«t

Ф Н о х и с х t(t

О О tA О О О

СП Ю «СО «Ъ О

E Ь а с

«»Ъ С Ъ «»Ъ «Ч « Ъ «Ч

tA «Ч

\О с(»

М цЪ °:(Ю Ю л» «Ч

»»(» «»Ъ

IA л «Ч

«»Ъ «»Ъ о о (а со е х ((i ос

Х И

Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю

tA»(Ъ tA («(ln lA tA tA

«Ч «Ч «Ч «Ч »Ч «Ч «Ч «Ч

Ю Ю

tA tA

«Ч «Ч

Ю Ю

»»Ъ tA

«Ч «Ч о .а(х (". t x

I Z

К I

I ((t I tC о! е (I Ф о(а

1 Я

Ю Ю

«Ч «Ч

° -»

Ю Ю

«Ч СЧ

° »»-4

Ю О Ю Ю Ю Ю Ю О

«Ч «Ч «Ч»Ч «Ч «Ч «Ч «Ч

»-» Р-» л л »» » ° »

1 1

I f — — — »

I t о хо

I Х Ф (Е

t Ф

1 Ф Ф еоо («t ttt (:

I »

Ф (Ц

1 1

I 1!

1 1! 1 (1

1 о ((( о

Ф » х

Ц о х

МЪ

lA

Ю

Ю О

tA

tA (л

Ю Ю аА (C)

tA (Ю

МЪ аА

Ю

Ю Ю

tA

«

Ю

М

tA л

° tA л с

Ю с о н х

Ф х о (»

X о х

I 1 — -1

Ф х х

П(Ф х.М а

Ф

Ц о

v ( о х о к

Ц о х о я

ttt t v о !о

О 1 с

Ф I Ф а о а! (1 Ф а

К I Ф

1 Ц

Ф! Ф

Ц 1 Н

Ф 1

1 1

1 I

i а 1 о

I Н 1

1 t(t 1

I Ф I

I Х I

I t 1

I Х 1

1 О I

t((I

I Н I

IV!

I 1

1 1

1 I

1 1

1 1

1 1

I 1

I 1 (» «

I I

I х ( х

Ф х

Е Ф хн х(х ! ок

«ъ О О сЦ g) ф

-ма

1 Ф Х

«Ч 1 1

Ц х о о ( х

Йо ф ! х М

tO ф

-в о

«Ч Е»

1 ( х о о

Ц х ( хо х N

Ю 1 ъ

«Ч !

Ц х но

Ф х

1Ф

g(».

tA х ф (» ф 5о

Ы 1

tCt Х !.-» «Ч И

1 н с

Ф 1

Я х (ц х х

tA Ф н л х — о(: мсо (-1 01 хф ц>ха х ь 1 1

М

Ю

Ф

K о

Е»

956448

12 и качестве антиоксидантон к углеводородным маслам.

Формула изобретения

2,6-Дициклооктенилфенолы общей формулы ю

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1, Авторское свидетельство СССР

9 357001, кл. В 01 J 23/08, 1973.

2. Заявка Нидерландов Р 6412790, кл. С 07 С, опублик. 1965;

3. Авторское свидетельство СССР

10 Р 635087, кл. С 07 С 39/17, 1978

1прототип) .

В ,где R и В - СН или Н, Заказ 8842/31 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская.наб., д. 4/5

Филиал ППП . Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель М. Меркулова

Редактор 3, Бородкина Техред, Ж. Кастелевич Корректор С, шекмар