N-(3-сульфо-2-оксипропил)-анилины как промежуточные продукты для получения азокрасителей и способ их получения

N-(3-сульфо-2-оксипропил)-анилины как промежуточные продукты для получения азокрасителей и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских йщиалистических

Рклублик »i956465 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.09.80 (21) 2987744/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.09.82. Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 07.09.82 (51) М.Кл.з С 07 С 143/14

С 09 В 29/00

Государственный комитет

СССР (53) УДК 547.233.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения E (71) Заявитель (54) N-(3-СУЛ ЬФО-2-ОКСИ П РОП ИЛ)-АН ИЛИ Н Ы

КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

АЗОКРАСИТЕЛЕЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее соединений — N- (3-сульфо-2-аксипропил) -анилинов общей формулы (1) Известен способ алкилирова ния анилина 3-хлор-2-оксипропансульфокислотой (2).

Процесс проводят в отсутствии растворителя и неорганического основания при на5 гревании на водяной бане в течение 5 ч, причем используют 10-кратный избыток анилина. Выход целевого продукта 45%.

Целью изобретения является расширение ассортимента промежуточных продукЮ тов для получения водорастворимых азокрасителей, а также разработка способа их получения.

Предлагаются не известные ранее N-(3сульфо-2-оксипрапил) -анилины формулы I, 15 содержащие сульфогруппу, а также новый способ их получения.

Способ получения этих соединений заключается в том, что 3-толуидин илп N-(2цианэтил)-анилин алкилируют натриевой

20 солью 3-хлор-2-оксипропансульфокислоты в водной среде в присутствии поташа при

70 — 75 С, реакционную .массу охлаждают до .комнатной температуры, подкисляют соляной кислотой и выделяют целевой

25,продукт. Выход целевых продуктов 66—

70% .

Отличие предлагаемого способа заключается в том, что процесс алкилирования проводят в водной среде в присутствии,поташа при 70 — 75 С, а соответствующий

1 ) Н,(Нй,1Оз11

ОН где R — Н и R — CHgCHgCN или R — СН,и à — Н, являющихся промежуточными продуктами для получения азокрасителей, Известно использование N-этил-N-(2, 3 -диоксипропил) -3-толуидина формулы (II) 62115

1 н 1н н,ен сн, ОН в качестве полупродукта в синтезе дисперсных моноазокрасителей для ацетатного волокна (1).

В указанном соединении отсутствуют группы, способствующие его растворению в воде. В связи с этим N,N-диалкил-З-толуидины могут быть использованы только в синтезе дисперсных, не растворимых в воде красителей.

/ (-(. Ф

11д узап

В. Гордиевская, М. М, Малафеева, Т. В. Мирон/ок"" -.,;-,-,,„ и О. С. Стельмашонок

956465

Зо

65 ароматический амин — 3-толуидин или

N-(2-цианэтил)-анилин используют н эквивалентном .количестве по отношению к натриевой соли 3-хлор-2-оксинропансульфокислоты, что,существенно упрощает проведение процесса за счет уменьшения вводимого количества одного из исходных компонентов и упрощения стадии выделения целевых, продуктов.

Натриевая соль 3-хлор-2-оксипропансульфокислоты является полупродуктом отечественной фармацевтической промышленности и легко может быть получена из эпихлоргидрина и бисульфита или метабисульфита натрия.

Наличие сульфогруппы,в молекулах предлагаемых соединений дает возможность получать красители, растворимые в воде, в частности кислотные красители для полиамидного волокна. Установлено, что полученные красители окрашивают полиамидное волокно в гамме от желтого до фиолетового цветов.

Пример 1. Синтез N-(3 -сульфо-2 окси пропил) -З-толуидина.

5,35 r Ç-толуиди на, 10 r натриевой соли

З-хлор-2-оксипропансульфокислоты, 20 мл воды и 3,5 г поташа перемешивают в течение 6 ч при 70 — 75 С. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции и перемешивают 2 ч. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта и высушивают. Получают 8,1 г

N- (3 .сульфо-2 -оксипропил) -3 - толуидина.

Выход 66% от теории. После кристаллизации из воды и из разбавленного спирта т. пл. 225 — 226 С.

Найдено, %: N 5,63.

С1оН15Ы043

Вычислено, %: N 5,71.

Пример 2. Си нтез N-(2-цианэтил)-N(3-сульфо-2-окснпропил) -анилииа.

5 r N-(2-цианэтил)-анилина растворяют в 40 мл спирта, прибавляют 7 г 3-хлор-2оксипропансульфокислоты, 40 мл воды и

2,5 г поташа. Реакционную массу перемешивают 6 ч при 70 — 75 С, после чего разбавляют 100 мл воды, |подкисляют соляной кислотой до кислой реакции, перемешивают 2 ч при комнатной температуре и отфильтровывают от небольшого количества нерастворимых примесей. Фильтрат упаривают до половины объема и охлаждают.

Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 6,8 г N- (2-цианэтил) -N(3-сульфо-2-оксипропил) -анилина. Выход

70% от теории. После кристаллизации из разбавленного спирта т. пл. 130 — 133 С (с разл.).

Найдено, %: N 9,78.

Cд Н оИ2048.

Вычислено, %: N 9,85.

П р и мер 3. Получение красителя.

2 r 4>(N- (2 -оксиэтил) «N-метилсульфамидо)-2,5-дихлоранилина перемешивают . с

30 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл концентрированной соляной кислоты в течение 30 мин при комнатной температуре.

Раствор охлаждают до 10 С, прибавляют

0,46 г,нитрита натрия в виде концентрированного раствора и перемешивают 1 ч при комнатной тем|пературе. К полученному раствору, прибавляют 2 г N-(2-цианэтил)N- (3-сульфо-2-оксипропил) -анилина в 25 мл воды. Реакционную массу перемешивают

1 ч при:комнатной температуре. Осадок красителя отфильтровывают, |промывают холодной водой, сушат. Вес 3 2 г, выход

75% от теории. После кристаллизации из воды

Найдено, %: N10,,16,,10,00; S 9,33, 9,52; Сl 10,06, 9,82.

Cg(Hg4ClgNsOgNaSg Н О.

Вычислено, %: N 10,07; S 9,82; С1 10,09.

Соединение окра|шивает полиамидное волокно в оранжевый цвет.

Себестоимость красителей на основе предлагаемых полупродуктов соответствует себестоимости широко используемых кислотных красителей для шерсти, т. е.

5000 руб. за 1 т (себестоимость дисперсных красителей, также .применяемых для крашения капрона, составляет около

9000 руб. за 1 тонну, например дисперсного желтого 3 — 8700 руб. за 1 т).

Формула изобретения

1. N-(3-Сульфо-2 -оксипропил) - анилины общей формулы 1

В

3 / (Н,(Н(Н 10зН

ОН где R — Н и R — СН2СН:CN или R — СН3 и R — Н,. как промежуточные продукты для получения азокрасителей.

2. Способ, получения соединений формулы I, отличающийся тем, что 3толуидин или N- (2-цианэтил) -анилин алкилируют натриевой солью 3-хлор-2-оксипропансульфокислоты в водной. среде в присутствии поташа при 70 — 75 С, реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кислотой и выделяют целевой продукт.

Источники информации, .принятые во внимание при экспертизе:

1. J. В. Dickey, Е. В. Towne, М. S. Bloom, W. Н. Мооге, В. Н. Smith jr. and D. S Hedberg «Azodyes from Substituted 2-Aminothiuphens», Journal of the Society of

Dyers and Colourists», 74, 1978, р. 123 — 1 31.

2. S. Tsunoo «Darstellung чоп Аш1поохуpropansulfonsaure und Йгеп Derivaten», Chem, Ber., 68, 1334 — 41 (1935) .