Способ очистки диоксидифенилсульфона
Патент 956468
Авторы
Способ очистки диоксидифенилсульфона
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик он956468 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 040880 (2t) 2967479/23-04 (1) М Кл 3
С 07 С 147/10(l
С 08 G 75/20 с присоединением заявки М
{23) Приоритет
Государственный комитет
СССР по, елам изобретений и открытий
Опубликовано 070982. Бюллетень Мо 33
Дата опубликования описания 07.09.82 (53) УДК 547.569..05(088.8) (72) Авторы изобретения
Л. Г.Алексеева, И.В.Обручников и Л.A.Áåñòóæå (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки технического диоксидифенилсульфона,который находит применение в производстве термостойких полимеров.
Известен способ очистки технического диоксидифенилсульфона (4,4 —
ДОДФС ), заключающийся в том, что технический 4,4 -ДОДФС растворяют в 10%-ном растворе гидроокиси натрия, полученный раствор обрабатывают активированным углем, нейтрализуют со,ляной кислотой, отфильтровывают и промывают водой целевой продукт, который затем дважды перекристаллизовывают из 15%-ного этанола, т.пл.
248 i 5249 т 5ОС (1).
Известен также способ, заключающийся в перекристаллиэации технического 4,4 -ДОДФС из воды в присутствии 0,5-4%-ной кальцинированной соды .от веса исходного продукта (2) °
К недостатку указанных способов относится невозможность получения целевого продукта, не содержащего примеси.
Известен также способ очистки, 4,4 -ДОДФС с помощью водного раствора фенола с получением чистого продукта (3) .
Однако в данном способе необходим процесс обесфеноливания сточных вод„ что является довольно сложной задачей.
Наиболее близким к предлагаемому является способ очистки 4,4 -ДОДФС, заключающийся в том, что технический 4,4 -ДОДФС подвергают перекристаллиэации из водно-щелочного раствора в присутствии сульфита натрия и соляной кислоты с последующим отделением целевого продукта фильтрованием и сушкой. Причем для получения чистого продукта операцию полностью повторяют
ewe раз. Процесс проводят при кипячении, при перекристаллизацни с последующим охлаждением до комнаткой тем» пературы для выделения целевого продукта в виде осадка (43.
Однако к недостатку данного иэ» вестного способа относится относитель" но невысокое качество целевого продукта, которое подтверждается при воспроизведении способа.
Цель изобретения — повышение качества целевого продукта
Поставленная цель достигается со гласно способу очистки 4,4 -ДОДФС, заключающемуся в том, что технический 4,4 -ДОДФС, содержащий смолообраэ ные, окрашенные и неокрашенные приме-т
956468
Примечания
Состав диоксидифенилсульфон а
Образцы
ДОДФС
4, 4 -ДОДФС 2, 4 -ДОДФС 1 2; 3 4+5
Технический ДОДФС производства Новоьюсковского завода"Органический син. тез"
Состав дан на сухой продукт (содержание вла-, ги — 20%, смолистых веществ
15%, окрашенных менее 1%
50+2%
20+2%
10+2% 20+2%
Пример 1
Пример 2
Пример 3
После ста.! дии очистки с активированным углем и йаОН
3+1
97+1 си, подвергают перекристаллиэации из водного раствора в присутствии хлористого натрия и отбеливающей земли или окиси алюминия, или силикагеля с последующей двухкратной дополнительной перекристаллизацией из водно-щелочного раствора в присутствии активированного угля.
Процесс проводят обычным образом при кипячении, при перекристаллизации и последующего охлаждения до 10 комнатной температуры для выпадения целевого продукта в осадок. Т.пл. целевого продукта 249-249,5 С, содержание целевого продукта до 99,8%;
". аствор хлористого натрия коагу- 15 лнрует смолообразные продукты, которые затем легко осаждаются на мелкодисперсном материале силикагель и т.д. и легко полностью отделяются при последующей фильтрации. В качестве фильт;щ ров используют стеклоткань, фланель, бельтинг и другие фильтрующие материалы. ! Способ иллюстрируется примерами
Очистки диоксидифенилсульфонарполу- 25 ченного на Нововюсковском заводе органического синтеза и имеющего следующий состав: 4,4 -диоксидифенилсульфона до 60%, влаги до 20%, смо-лообразных и окрашенных примесей до
15% и до 5% неокрашенных примесей.
Пример 1. 25 r технического диоксидифенилсульфона растворяют при нагревании в 500 r 6%-ного водного раствора хлористого натрия. Добавляют
2,5 r гумбрина (отбеливающей земли ).
После кипячения 2-3 мин раствор фильтруют на воронке горячего фильтрования.
При охлаждении из маточного раствора выпадает очищенный от смолообразных продуктов дноксидифенилсульфон. После дополнительной перекристаллизации из воды в присутствии 2,5 г активированного угля и 1,2 r едкого натра получают практически чистый продукт
4,4 -диоксидифенилсульфон, имеющий т.пл. 248-249,5ОС. Выход продукта
12 г. Повторная перекристаллиэация с активированным углем приводит к повышению т.пл. целевого продукта до 249 249 5о<
Пример 2. 25 г .технического: диоксидифенилсульфона растворяют при нагревании в 500 r 6%-ного водного раствора хлористого натрия. Добавляют
2,5 г окиси алюминия. После кипячення в течение нескольких минут раствор фильтруют на воронке горячего фильтрования. Выпавший при охлаждении диоксидифенилсульфон подвергают дополнительной очистке, как s примере 1. Получают 4,4 -диоксидифенилсульфон с т.пл. 248,5-249,5 С, выход продукта 12,5 r.
Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве мелкодисперсного "вещества используют силикагель: Выход продукта 12 r, т.пл.
248 249 5оС..
Повторная перекристаллиэация из водно-щелочного раствора в. присутствии активированного угля приводит к получению мономера,на основе которого получают полимер с достаточно высокой вязкостью.
Степень чистоты 4,4 -диоксидифеf нилсульфона контролировалась методом тон кослойной хроматографии на силуфоле ич -254 в системе "хлористый мзтилен-ацетон" (80-20 o6.%) .
Данные приведены в табл. 1.
Таблица 1
956468
Продолжение табл. 1
Состав дноксндифенилсульфона
1 1
Образцы
ДОДФС
Примечание
4,4 -ДОДФС 2,4 -ДОДФС 1; 2; 3 4+
После повторной очистки с активированным углем
Соответствует
ТУ 6-01-1-205-79
99,83
П р и м е ч а н и е: Иэ технического диоксидифенилсульфона были выделены следующие примеси: 2-окси-4 -феноксидифенилсульфон;
4-окси-4 -феноксидифенилсульфонзфенокси-4-оксифенилсульфонатр 3 -(2 -оксиднфенилсульфонил)-4,4-диоксидифенилсульфон) 3 - (4 -оксифенилсульфонил)-4,4 -диоксидифенилсульфон.
Массовая доля окрашенных продуктов — менее 15. Эти продукты не были идентифицированы.
Содержание летучих примесей (вода, фенол ) определяли, высушивая образцы диоксидифенилсульфона при 100 С в вакууме 10 мм рт. ст. до постоянТаблица 2 йорма .4, 4 -ДОДФС
По прототипу
Показатели
Однородный кристаллический продукт белого цвета без посторонних примесей
Внешний вид
Массовая доля основного вещества (н/м) 99,03 99,7+0,2
96,4+0,4
Температура плавления, OC
249,0-249 5
248-250
242
Массовая доля летучих примесей (н/б) 1 5-2,0
0,05
0,1
0,0005
Массовая доля железа
Не определяли
Оптическая плотность
30% раствора 4,4 -ДОДФС в этаноле (н/б ) 0,35
0 15
0,2
При стоянии на воздухе темнеет
Не темнеет
Формула изобретения шения качества целевого продукта, процесс проводят в присутствии хло® ристого натрия и отбелнвающей земли или окиси алюминия, или силикагеля с последующей двухкратной дополнительной перекристаллиэацией иэ водно-щелочного раствора в присутствии
65 .активированного угля.
Способ очистки диоксидифенилсульфона перекристаллнзацией технического продукта, содержазрго сьюлообразные, окрашенные и неокрашенные примеси нэ водных растворов, отличающийся тем, что, с целью повыного веса. В очищенных высушенных при температуре образцах летучих при25 месей нет).
В табл. 2 приведен сопоставительный анализ продуктов, полученных по предлагаемому способу и прототипу.
956468
Составитель Т.Власова
РЕдактор А.Долинич Техредж.кастеЛевнч КорректорС IIIezxap
Заказ 6508/1 Тираж 445 Подписное
BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раумская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4
Источники информации, принятые во внимание при экспертиэе
1. Авторское свидетельство СССР
В 132220 кл. С 07 С 147/12 1960.
2. Авторское свидетельство СССР
Р 99025, кл. С 07 С 147/06р 1954.
3. Выложенная эаявка Японии
9 55-37550, кл. С 07 С 147/00, 05 ° 02.80.
4. Авторское свидетельство СССР
9 648559, кл. С 07 С 147/06, 27. 03, 75 (прототип ).