Способ получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов

Способ получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и>956472 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 200378 (21) 2591294/23-04 (51)M Кл з

С 07 С 179/02 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 536. .21-39(088.8) Опубликовано 07.0982. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 07.09.82 (72) Авторы изобретения

Г.Д.Харлампович и Г.Г.Боровкова -". ? . АМ (71) Заявитель

Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им.С.М.Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНОЙ ГИДРОПЕРЕКИСИ

ИЗОПРОПИЛТОЛУОЛОВ

Изобретение относится к способу получения третичных ароматических гидроперекисей, которые находят применение как инициаторы полимеризации каучуков и полупродукты при получении крезолов.

Известен способ получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов окислением иэопропилтолуолов воздухом в присутствии инициатора цепных радикальных реакций. — третичной гидро- перекиси иэопропилтолуолов в количестве 0,3-0,5% при 130-140 С. Через

5-6 ч окисления продукты реакции содержат 23-25% гидроперекиси, 5-бв диметилтолилкарбинола, около 2% метилацетофенона, около 5% иэопропилбенэойных (куминовых ) кислот. Селективность процесса по третичной гидроперекиси составляет 53-56% f1 J.

Вследствие высокой температуры реакции (при более низкой температуре окисление либо идет с малой скоростью, либо не идет совсем ) происходит довольно интенсивное термическое разложение третичной гидроперекиси с образованием побочных продуктов-диметилтолилкарбинола и метил,ацетофенона. Кроме того,- происходит окисление метильной группы до кислот, содержание которых может достигать

5Ъ. Наличие кислот в оксидате усугубляет разложение третичной гидропере. киси, а также является причиной обра,зования смолы, которая тормозит процесс окисления. Вследствие этих причин селективность данного процесса по третичной гидроперекиси невелика1 около 55В.

Цель изобретения — повышение селективности процесса образования третичной гидроперекиси за счет уменьшения содержания побочных продуктов, меньшего распада третичной гидроперекиси, меньшего окисления метильных групп до кислот.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов окислением иэопропилтолуолов .воздухом при нагревании в присутствии инициатора, в качестве инициатора используют третичную гидроперекись алкилароматических углеводородов или перекись бензоила или динитрил азоиэомасляной кислоты, процесс про, водят при 80-100оС в присутствии ,в качестве катализатора стеариновокислого кадмия н в качестве комплексообразователя дипиридила при мольном

956472

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 6508/1 Тираж 445 Подписное

Филиал ППП Патент", r.Óæãoðoä, ул.Проектная,4 отношении иэопропилтолуол: катализатор: инициатор : комплексообразователь, равном 1 : 0,0001 : 0,0005

0,00008 — 0,0003 : 0,0001 — 0,002.

Пример 1. В реактор барботажного типа загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 1,5 10 моль гидроперекиси изопропилтолуола. При расходе воздуха 1000 ч""и температуре

125ОC проводят окисление. Через 6 ч прореагировало 0,125 моль иэопропил- tO толуолов. В реакционной массе содержится 0,086 моль третичной гидроперекиси (селективность 69%).

Пример 2. В реактор барботажного типа загружают 0,5 моль изо- )5 пропилтолуолов, 2,5 х 10 моль стеарата кадмия. При расходе воздуха 1000 ч ( и температуре реакции 100ОС в течение

1 ч накопления гидроперекиси не происходит. Затем Ь течение пяти часов .происходит накопление гидроперекиси, затормозившееся после преврашения

0,085 моль изопропилтолуолов. Содержание гидроперекиси в продукте составляет 0,0663 моль (селективность

78%) ..

Пример 3. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 2,5 к 10 моль стеарата кадмия, 1,5 х к 10 "моль гидроперекиси иэопропилтолуола, 2,5 х 1О"моль дипиридила. При расходе воздуха 1000 ч "и температуре 80 С через 4 ч прореагировало

0,120 моль изопропилтолуола, получено 0,101 моль третичной гидроперекиси (селективность 84%). 35

Пример 4. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 2,5 х 110 0 4 4 ммоолль ь ссттееаарраатта а ккааддммиияя, 1,5х х 10,моль перекиси бенэоила, 2,5 6

-4

С0 моль дипиридила. При расходе 40 воздуха 1000 ч "и температуре 80ОС эа 5 ч прореагировало 0,120 моль изопропилтолуолов,получено 0,101 моль третичной,гидроперекиси (селективность 84%) .

H p и м е р 5. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 0,5 х 10 моль стеарата кадмия, 0,4> х 10 "моль динитрила азоизомасляной кислоты, 0,5 х 10 4 моль дипиридила. При расходе воздуха 1500 ч- и температуре 80 С через 5 ч прореагировало 0,115 моль изопропилтолуолов, получено 0,096 моль третичной гидроперекиси (селективность 83,5В).

Пример 6. В реактор загружают 0,5 моль иэопропилтолуолов, 2,5 10 4моль стеарата кадмия,1,5 > 10 моль концентрированной (100%ной) гидроперекиси изопропилбензола, 10 к 10 моля дипиридила. При расхо- 60 де воздуха 800 ч "и температуре 80 С через 4 ч прореагировало 0,133 моля изопропилтолуолов,получено 0,100 моль гидроперекиси (селективность 75% ).

Пример 7. В реактор загружают 0,5 моль иэопропилтолуолов,1,5» к10 моль стеарата кадмия, 0,5 < 10 4моль динитрила аэоизомасляной кислоты, 5 10 "моль дипиридила. Расход воздуха 1000 ч.,температура 80ОС. Через

4 ч прореагировало 0,125 моль изопропилтолуолов, получено 0,099 моль третичной гидроперекиси (селективность 79%).

Пример 8. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 2 5» х 10" моль стеарата кадмия 1,5 10"моль динитрила аэоизомасляной кислоты, 2,5 «10 моль дипиридила. Расход возду-4 ха 1000 ч ",температура 100 С . За

3 ч прореагировало 0,203 моль изопропилтолуолов, получено 0,162 моль третичной. гидроперекиси (селективность

80,5%).

Пример 9. В реактор загружают 0,5 моль изопропилтолуолов, 1,5 х 10" моль стеарата кадмия, 1х10 моль динитрила азоизомасляной кислоты

2,5 х10 моль дипиридила. Расход воздуха 1000 ч, температура 90ОC. Через 4 ч прореагировало 0,156 моль изопропилтолуолов, получено 0,128 моль третичной гидроперекиси изопропилтолуолов (селективность 82%).

Способ получения третичной гидроперекиси изопропилтолуолов окислением иэопропилтолуолов воздухом при нагревании в присутствии инициатора, отличающийся тем, что с целью повышения селективности процесса, в качестве инициатора используют третичную гидроперекись алкил" ароматических углеводородов, или перекись бенэоила, или динитрил азоиэомасляной кислоты, процесс проводят при температуре 80-100 С в присутствии в качестве катализатора стеариновокислого кадмия и в качестве комплексообразователя-дипиридила при мольном соотношении иэопропилтолуол: катализатор : инициатор комплексообразователь, равном

1 : 0,0001 — 0,0005 : 0,00008 - 0,0003

0,0001 " 0,002.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В.

Фенолы, М., "Химия", 1974, с.182-188.