Способ получения 2-винилфентиазина

Способ получения 2-винилфентиазина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетскнх

Соцнапнстнческнх

Республнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (бг) Дополнительное к авт. свир-ву(22) Заявлено 200381 (21) 3262972/23-04 (ЗФ) М. КЛ.

С 07 Ъ 279/20 с присоединением заявки г го—

Государственный комитет

СССР ао делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (33) УДК 547. 869.

° 2.07(088.8) Опубликовано 1509.82. Бюллетень. г (о 34

Дата опубликования описания 15. 09. 82 (72) Авторы изобретения

С.С. Никулин, М.Г. Чаусер, Н.Л. Зайченко и М.И.Черкашин. РИСОКЗБ Цг (71) Заявитель

Ордена Ленина институт химической физики AH (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-BHHHJICBHTHASHHA

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-винилфентиаэина, который находит применение для получения фоточувствительных полимеров. . Известен способ получения 2-вииилфенилтиаэина, который заключается в том,.что 2-ацетилфентиаэин восстанавливают литийалюмогидридом и образующийся 2-(1-оксиэтил)фентиаэин подвергают дегидратации под действие ем окиси алюминия при 220-240 С.

Выход целевого продукта; 17% t.11.

Однако известный способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта, а также использованием в процессе пожароопасного литийалюмогидрида.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение

20 технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу полученйя

2-винилфентиазина восстановлением

2-ацетилфентиазина с последующей дегидратацией образующегося 2-(1.оксиэтил) фентиазина под действием окиси алюминия при 220-240оС. восстановление осуществляют под действием иэопропилата алюминия и процесс ве- 30 дут при мольном соотношении 2-ацетилфентиазинг изопропилат алюминияг окись алюминия, равном 1г3-9:3,5-5 соответственно.

Выход целевого продукта повышается до 23%.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником, который охлаждают горячей водой, загружают 4 г (0,017 моль) 2-ацетилфентназина, 12 г (0,07 моль).иэопропилата алюминия, 6 г (0,06 моль) окиси алюминия (молярное соотношение соответственно 1г4,1г3,5), 120 мл сухого ксилола (любой изомер или их смесь) и кипятят содержимое в токе азота.

В процессе реакции через обратный холодильник отгоняют образующийся ацетон. После кипячения в течение

5 ч отгоняют ксилол, остаток переносят в сублиматор Й нагревают его под вакуумом (1-3 мн рт.ст.) при

220 С 2 ч. Возгон желтого цвета перекристаллизовывают из этанола, получая с выходом 23% 2-винилфентиазина, т.пл. 178-179 С.

Пример 2. В сублиматор загружают 0,5 (0,002 моль) 2-ацетил-.. фентиаэина, 3 r (0,0175 моль) иэопропилата алюминия и 1 г (0,01 моль) 958419

60 120 180 240

Продолжительность обработки, мин

Выход 2-винилфеятиазина,Ъ

3,3

7,4 14,2 15,5 16,3

Таблица 2

Температура обработ- 190 205 220 230 240

KH 6C

Выход 2-винилфентиа- 12,1 14 3 15 5 15 6 15 9 зина, Ъ г I I I

Таблица 3

Загрузка

Молярное соотношение 2-ацетилфентиаэинг иэопропилат алюминия: окись алюминия

Выход

2-винил-. фентиазина,Ъ

Окись алюмг ни я

2-ацетилфентиаэин

Иэопропилат алюминия г моль г моль г моль

1 г 9 г 5

12,8

1,0 0,01

1,0 0,01

1,0 0,01

0,5 0,002 3,0 0,018

0,5 0,002 1,5 0,009

0 5 0,002 1,0 0,006

1 г4,5г 5

15,5

1 г 3 г 5

14,9

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 6972/33 Тираж 445 Подписное

Филиал TI11lt "Патент", r.yæãîðoä, ул. Проектная,4 окиси алюминия, смесь нагревают под вакуумом (1-3 мм рт. ст.) при 220 С.

Образовавшийся возгон очищают ана,логично примеру 1, т.пл. 178-179 С.

Зависимость выхода 2-винилфентиазина от продолжительности обработки приведена в табл. 1.

Пример 3. Синтез проводят аналогично примеру 2 3 ч, загрузка реагентов также согласно примеру 2.

Способ получения 2-винилфентиазина восстановлением 2-ацетилфентиазина с последующей дегидратацией образующегося 2 †(1-оксиэтил) фентиазина под действием окиси алюминия при 220-240 С, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уйрощения технологии процесса, восстановление осуществляют под действием изопроЗависимость выхода 2-винилфентиа- зина от температуры обработки приведена в табл. 2.

Пример 4. Синтез проводят . аналогично примеру 3 3 ч при 220 С постоянной загрузке 2-ацетилфентиазина и окиси алюминия, изменяя количество изопропилата алюминия °

Зависимость выхода 2-винилфентиазина от молярного соотношения реагентов приведена в табл. 3.

Таблица 1 пилата алюминия и процесс ведут при мольном соотношении 2-ацетилфентиазинг иэопропилат алюминия: окись алюминия, равном 1г3-9г3,5-5 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Н.Kamogawa et.а ., Efektron

exchange po3imers. XXII. Preparation

and propertis of poFy-2-vinyLphenthiав1пе, У. Polymer Sci., 1964, A 2, 8, р. 3603 (прототип).