Способ получения монокарбоцианиновых красителей

Патент 958452

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических т1еслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22} Завалено, 12. 02. 81 (21) 3246311/23-05 1в х т M. NII. с присоединением заявки i%9

С 09 В 23/06

С 09 В 23/16

Гоеударствеииый комитет

СССР ио демам изобретеиий и открытий (23) Приоритет

{%3)УДК 668.819. .45(088.8) Опубликовано 150982. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 15.09.82 (72) Авторы изобретения

С.М.Макин и А.И.Помогаев (71) Заявитель

Московский ордена Трудового Красно тонкой химической . технологии и (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКАРБОЦИАНИНОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ гX

Ннк

Изобретение относится к синтетической органической химии, в частности к способу получения монокарбоцианиновых красителей, которые могут.найти применение в качестве спектральных сенсибилизаторов фото-, графических галоидсеребряных,материалов, а такие в качестве модуляторов добротности в оптических квантовых генераторах.

Известны способы получения монокарбоцианинов, основанные на конденсации производных карбоновых кислот с четвертичньаии солями гетероциклических оснований, содержащие активную метильную группу.

Известен способ получения, незамещенных или алкилэамещенных моно" карбоцианиновых красителей конденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований, содеркащих активную метильную группу с ортоэфирами карбоновых кислот при нагревании в органическом растворителе (уксусный ангидрид, пиридин) в присутствии основного конденсирующего катализатора (1).

Недостатком способа является то, что ортоэфиры карбоновых кислот представляют собой труднодоступные соединения, в особенности, ортоэфиры функционально замещенных кислот, в связи с чем, метод нашел ограниченное применение. Выход целевых продуктов при этом составляет 30-603.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения монокарбоцианиновых красителей без заместителей в триметиновой цепи конденсацией четвертичных солей гетероцнклических оснований, содержащих активную метильную группу с производными амида муравьиной кислоты общей формулы

t5 где X = S, О, МОН;

Н = Н, СН,, С6Н, при нагревании в органическом растворителе в присутствии основного катализатора (2).

Недостатком данного способа является то, что он ограничен получением только незамещенных монокарбоцианинов. Выходы красителей при этом такае невысоки (10-60%), причем конденсация с некоторыми четвертичньаии солями (например, с 1., 2, 3 - тет958452

" 1 g-сн, +ll

В где

С C(CH3)В

1() щ С ф

СК

9=S

С ф

СН.

С ф

R =- СНз, С Н, в качестве производного карбоновой кислоты эквимолярную смесь амида карбоновой кислоты общей формулы (Й) О М

3 где X вЂ” H, CH C H5 (СНЗ) С СЬН5

CF3 i CgF»;

В.»= Н, СН, С6Н, Rg.=Н СН3r и хлорокиси фосфора.

В качестве растворителя можно использовать диметилформамид, уксусный ангидрид, пиридин.

Способ осуществляется следующим образом.

Пример 1. 3,3-диэтилтиакарбоцианиниодид.

К 5..мл диметилформамида прибавляют 0,54 мл хлорокиси фосфора и затем 1,5 r 2-метил-3-этилбензтиазолийиодида и 1,6 мл триэтиламина

Смесь нагревают 1 ч при кипении, после охлаждения прибавляют 20 мл воды, краситель отфильтровывают, промывают водой, эфиром ° Получают

1,07 r (87%) красителя, т.пл.,267268 С маркс 557 нм (спирт ) .

I раметилиндолениний-иодидом) вообще не приводит к образованию соответствующего красителя, в силу чего этот метод не нашел практически никакого применения.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что согласно .способу. получения монокарбоцианиновых красителей, заключающемуся в конденсации четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу с производным карбоновой кислоты при нагревании в органическом растворителе в присутствии основного катализатора., в качестве четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, используют соединение общей формулы (Е- ) Пример 2, 1,1 -диэтил2-хинокарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 1 .с использованием 2-метил-1-этилхинолинийиодида.

Выход 92%, т.пл. 285-286 С, 5 макс 5 нм, (спирт) °

Пример 3. 1,1 -диэтил-4-хинокарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 1 с использованием 4-метил-1-этил-хинолинийиодида.

10 Выход 45%, т.пл. 249-251©С, маркс 703 нм (спирт),.

Пример 4. 1,1,3,3,3,3 -гексаметилиндокарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 1 с использова15 нием 1,2,3,3 -тетраметилиндоленинийодида. Выход 40%, т.пл. 255-257 С, макс 543 нм.

Пример 5. 3,3 -диэтил-9-метилтиакарбоцианиниодид. К суспензии

0,34 г ацетанилида в 2.мл уксусного айгидрида прибавляют 0,46 г хлорокиси фосфора и перемешивают до.полного растворения, после чего прибавляют

2 мл уксусного ангидрида, 1 мл пири25 дина, 1,5 r-метил-3-этилбензтиазолийиодида и 0,5 мл триэтиламина.

Смесь нагревают 30 мин.при кипении, охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром. Получают

0,65 г (52%) красителя, т.пл. 275277 С,Лм „„ 542 нм (спирт) .

Пример 6. 3,3,9-триэтилтиакарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 5, с использованием амида

35 прОпионОВ Ой кислОты е ВыхОД 4 0%, T ° пл °

238 240ОС Х ма кс. 547 нм (спирт) .

Пример 7 ° 3,3 -диэтил-9фенилтиакарбацианиниодид.

Получают аналогично примеру 5 с использованием амида бензойной кис4О лоты. Выход 42% т .пл. 274-276 С, мокс 560 нм (спирт) .

Пример 8. 3, 3 -диэтил-9-трет. бутилтиакарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 5 с использованием

45 амида пивалиновой кислоты. Выход 44% т.пл. 227-228ОС,АмОкс, 564 нм (спирт) .

Пример 9. 3, 3 -диэтил-9трифторметилтиакарбоцианиниодид. ПоЯ} лучают аналогично примеру 5 с использованием амида трифторуксусной кислоты. Выход 35%, т.пл. 256-257 С, ) мс кс 580 нм (спирт) ., Пример 10. 3,3 -диэтил-9-перфторпропилтиакарбоцианиниодид.

Получают аналогично примеру 5 с использованием амида перфтормасляной кислоты. Выход 33%, т.пл. 218-220@С, мс кс 590 нм (спирт) .

60 использование предлагаемого cIIQсоба получения монокарбоцианиновых красителей обеспечивает, по сравнению с известным способом, повышение выхода целевых продуктов, расшире65 ние ассортимента красителей. Так, 958452 где

{ )

СЯ. СН С

1 (Ф

С СН

g в-СЕ3

Составитель В.Петринская, Редактор Н.Горват . Техред Ж.Кастелевич Корректор Г.Реше™ик

Эаказ 6976/34 Тира)к 661

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий-...113035,. Москва, М-35,. Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Умгород, ул. Проектная, 4. например, краситель (пример 1) по прототипу образуется с выходом 64%, по предлагаемому способу с выходом

87%. Для красителя (прнмер 2) это сравнение выглядит следующим образом: 10% (по прототипу) и 92% (по предлагаемому способу), для красителя (пример 4) - 0 (по прототипу) и 40% (по предлагаемому способу).

Красители (примеры 5-10) по известному способу не могут быть получены.

Формула изобретения

1.. Способ получения монокарбоцианиновых красителей канденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную групПу, с производным карбоновой кислоты при нагревании в органическом растворителе в присутствии основного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве четвертичных солей гетероциклических оснований, со,держащих активную метильную группу,используют соединение общей формулы(1) .

R СНз, С Н5 качестве производного карбоновой

l0 кислоты эквимолярную смесь амида карбоновой кислоты общей формулы ()

x ex (rt)

15 г 1 гДе Х = Н СНЗ,САНЬ (CH3) С, С6Н5

С Э ° С-ЭРт i

Й Н СН, САН%

Н2= Н СНЗ,и хлорокисн фосфора.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органического растворителя используют диметилформамид, уксусный ангидрид 5 или пиридин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Германии Р 731898, кл. 22 е 3, опублик. 1931.

30. 2. Патент CDlA 9 2487881, кл. 260-240..65, опублик. 1949 (прототип).